一種從蜜柚精油中分離橙油素的sfc制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種從蜜柚精油中分離橙油素的SFC制備方法，由蜜柚果皮采用水蒸氣蒸餾獲得的蜜柚精油為原料，通過SFC優(yōu)化條件得到合適的流動(dòng)相和色譜柱分離條件，進(jìn)一步放大到半制備SFC分離系統(tǒng)，得到橙油素單體。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是，由蜜柚果皮采用水蒸氣蒸餾獲得的蜜柚精油直接使用半制備SFC分離系統(tǒng)獲得橙油素單體，可實(shí)現(xiàn)分離過程的高效率，操作簡(jiǎn)單，周期短，且產(chǎn)物中無溶劑殘留。
【專利說明】—種從蜜柚精油中分離橙油素的SFC制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種超臨界流體色譜分離技術(shù)，尤其是涉及一種從蜜柚精油中分離橙油素的SFC制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]橙油素是一種重要的天然抗癌活性物質(zhì)，能夠抑制或防止如皮膚、口腔、食道、腸等多種癌癥腫瘤的發(fā)生和發(fā)展。Ogawa.K等實(shí)驗(yàn)測(cè)定了各種柑橘類果實(shí)中橙油素的含量，尤其是蜜柚果皮中含量較高，通常蜜柚果皮精油中橙油素的含量為0.6%~1.0wt%。
[0003]橙油素的傳統(tǒng)提取分離方法主要有:溶劑提取結(jié)晶法、溶劑提取柱層析法或吸附法。Kariyonet等采用溶劑提取結(jié)晶法將柑橘精油首先減壓蒸餾，再用乙醇溶解結(jié)晶，最后用乙醇、乙醚、石油醚、乙醇四次重結(jié)晶得到橙油素晶體。此法過程繁瑣，溶劑用量大，橙油素回收率低。Tanaka.T和Takahash1.Y等采用溶劑提取柱層析法或吸附法從柑橘類八朔的果皮中提取精油，將精油經(jīng)柱層析吸附，再用乙醇水溶液梯度洗脫，分離得到濃度為64.1?丨％的橙油素，其回收率可達(dá)91.0%。此法過程簡(jiǎn)單，用時(shí)較短，但溶劑消耗量大，橙油素回收較為困難。
[0004]上述橙油素的傳統(tǒng)提取分離方法僅適用于實(shí)驗(yàn)室少量橙油素的分離及其分析測(cè)定，且橙油素產(chǎn)物中存在有機(jī)溶劑殘留，目前這些方法無法滿足提取分離大量高純度橙油素的要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)存在的過程繁瑣，溶劑用量大，回收困難，橙油素回收率低等問題，提供一種采用半制備SFC分離系統(tǒng)制備高純度橙油素單體的新方法，該方法包括以下步驟:`
(1)將由蜜柚果皮采用水蒸氣蒸餾獲得的蜜柚精油用乙醇溶解，通過進(jìn)樣泵或者進(jìn)樣閥注入半制備SFC分離系統(tǒng)，根據(jù)上樣量選擇色譜柱型號(hào)規(guī)格；
(2)采用CO2做為流動(dòng)相，調(diào)節(jié)CO2流量、溫度、壓力等條件，紫外在線檢測(cè)收集得到橙油素單體。
[0006]本發(fā)明的有益效果是可直接采用由蜜柚果皮采用水蒸氣蒸餾獲得的蜜柚精油來制備橙油素單體，使用CO2作為流動(dòng)相，綠色無污染，價(jià)格便宜，可循環(huán)利用，可實(shí)現(xiàn)分離過程的高效率，操作過程簡(jiǎn)單、用時(shí)短，分離過程不使用有機(jī)試劑，生產(chǎn)成本低，且后處理簡(jiǎn)單，產(chǎn)物中無溶劑殘留。
【具體實(shí)施方式】
[0007]實(shí)施例1
取由蜜柚果皮采用水蒸氣蒸餾獲得的蜜柚精油5ml，乙醇溶解，由自動(dòng)進(jìn)樣器注入半制備SFC分離系統(tǒng)中；色譜柱尺寸為Φ 10X 250mm，C18填料，粒徑為3~50um，CO2流速為0.8~3.0ml/min，溫度為40°C，背壓為lOMPa。采用的紫外光度檢測(cè)器的檢測(cè)波長(zhǎng)為210nm，收集橙油素出譜峰餾分，經(jīng)HPLC分析純度> 90.8%。
[0008]實(shí)施例2
取由蜜柚果皮采用水蒸氣蒸餾獲得的蜜柚精油15ml，乙醇溶解，由自動(dòng)進(jìn)樣器注入半制備SFC分離系統(tǒng)中；色譜柱尺寸為Φ 15X 250mm，C18填料，粒徑為3~50um，CO2流速為
3.(Tl0.0ml/min，溫度為40°C，背壓為15MPa。采用的紫外光度檢測(cè)器的檢測(cè)波長(zhǎng)為210nm，收集橙油素出譜峰餾分，經(jīng)HPLC分析純度> 94.5%。 [0009]實(shí)施例3
取由蜜柚果皮采用水蒸氣蒸餾獲得的蜜柚精油30ml，乙醇溶解，由自動(dòng)進(jìn)樣器注入半制備SFC分離系統(tǒng)中；色譜柱尺寸為Φ25X 250mm，C18填料，粒徑為3~50um，CO2流速為
5.0-30.0ml/min，溫度為40°C，背壓為20MPa。采用的紫外光度檢測(cè)器的檢測(cè)波長(zhǎng)為210nm，收集橙油素出譜峰餾分，經(jīng)HPLC分析純度> 96.3%。
【權(quán)利要求】
1.一種從蜜柚精油中分離橙油素的SFC制備方法，其特征在于包括以下步驟: (1)將由蜜柚果皮采用水蒸氣蒸餾獲得的蜜柚精油用乙醇溶解，通過進(jìn)樣泵或者進(jìn)樣閥注入半制備SFC分離系統(tǒng)，根據(jù)上樣量選擇色譜柱型號(hào)規(guī)格； (2)采用CO2做為流動(dòng)相，調(diào)節(jié)CO2流量、溫度、壓力等條件，紫外在線檢測(cè)收集得到橙油素單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是:所述步驟(1)中，在半制備SFC分離系統(tǒng)中，采用色譜柱的規(guī)格:內(nèi)徑l(T300mm、長(zhǎng)度15(T300mm，填充固定相為十八烷基鍵和硅膠(0DS)，填料粒徑為3~100 μ m。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是:所述步驟(2)中，系統(tǒng)中壓力范圍為9MPa"30MPao
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是:所述步驟(2)中，系統(tǒng)溫度范圍為300C ~90O。
【文檔編號(hào)】C07D311/16GK103788042SQ201210426738
【公開日】2014年5月14日 申請(qǐng)日期:2012年10月31日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月31日
【發(fā)明者】王冰冰, 劉根水, 朱雨庭 申請(qǐng)人:江蘇漢邦科技有限公司