專利名稱：一種環(huán)戊二烯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，本發(fā)明涉及一種路易斯酸催化的分子間一步合成多取代環(huán)戊二烯的制備方法。
背景技術(shù)：
環(huán)戊二烯是一類非常重要的碳環(huán)化合物，不僅是許多生物活性天然產(chǎn)物、藥物以及有機(jī)導(dǎo)電材料等的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)單元，而且還是多用途的有機(jī)合成子，所以發(fā)展環(huán)戊二烯的合成方法一直是有機(jī)合成化學(xué)的重要研究方向之一O； Am. Chem. Soc, 2005, 127,11606-11607. ; Chem. Commun., 2010^ 46， 2247 - 2249. ; Org. Lett., 200 11,4458-4461.)。到目前為止已經(jīng)發(fā)展的方法包括Nazarov cyclization合成反應(yīng)、分子內(nèi)合成反應(yīng)、多組分偶聯(lián)方法學(xué)以及其它的多步操作反應(yīng)等。其中，由官能化的二硫縮烯酮和炔丙醇制備高度官能化的環(huán)戊二烯類化合物方法的分子間環(huán)合反應(yīng)未見文獻(xiàn)報(bào)道， 以往制備環(huán)戊二烯的缺點(diǎn)是使用Pt、Au、Ag等貴金屬，而且對(duì)環(huán)境有污染，缺乏實(shí)用價(jià)值{Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46，909 - 911. ; Angew. Chem. Int. Ed., 2007, 46，912 - 914. ; Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 5090 _ 5094 )。此外，這些公開的催化體系還有一些缺陷，例如底物范圍窄，反應(yīng)條件苛刻，反應(yīng)步驟復(fù)雜，產(chǎn)物產(chǎn)率低等。近年來，路易斯酸催化的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)成為了當(dāng)前有機(jī)化學(xué)研究的熱點(diǎn)方向之一，多種路易斯酸催化的化學(xué)反應(yīng)已經(jīng)被報(bào)道，比如碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)、碳-雜原子偶聯(lián)反應(yīng)、分子內(nèi)反應(yīng)、多組分反應(yīng)等U Org. Chem. 1997，62，7926-7936.;)。隨著全球生態(tài)環(huán)境的急劇惡化，如何實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展已成為人類面臨的重大問題，以從源頭上消除污染、節(jié)省資源為核心的綠色化學(xué)研究已經(jīng)成為解決日益嚴(yán)峻的生態(tài)環(huán)境問題的強(qiáng)有力手段{Energy Environ. Sci. 2009, 2, 1038-1049.)。到目前為止，在路易斯酸催化下由官能化的二硫縮烯酮和炔丙醇制備高度官能化的環(huán)戊二烯類化合物的反應(yīng)還未見文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及的目的是提供一種路易斯酸催化的分子間一步合成多取代環(huán)戊二烯的制備方法。在路易斯酸的催化下官能化的二硫縮烯酮和炔丙醇首先發(fā)生偶聯(lián)，經(jīng)過雙烷硫基取代的烯基聯(lián)烯中間體，經(jīng)過分子內(nèi)環(huán)化過程，緊接著烷硫基向環(huán)戊二烯的四位遷移，經(jīng)過一系列串聯(lián)反應(yīng)，一步合成高度官能化的環(huán)戊二烯。本發(fā)明所涉及的合成環(huán)戊二烯類化合物，其反應(yīng)方程式如下
權(quán)利要求
1.一種環(huán)戊二烯的制備方法，其特征是具體步驟如下，以下配比能按比例放大 I)炔丙醇化合物的制備
2.按權(quán)利要求I所述的一種環(huán)戊二烯的制備方法，其特征是溶劑為1，4-二氧六環(huán)，反應(yīng)溫度為60° C。
全文摘要
本發(fā)明涉及的目的是提供一種路易斯酸催化的分子間一步合成多取代環(huán)戊二烯的制備方法。在路易斯酸的催化下官能化的二硫縮烯酮和炔丙醇首先發(fā)生偶聯(lián)，經(jīng)過雙烷硫基取代的烯基聯(lián)烯中間體，經(jīng)過分子內(nèi)環(huán)化過程，緊接著烷硫基向環(huán)戊二烯的四位遷移，經(jīng)過一系列串聯(lián)反應(yīng)，一步合成高度官能化的環(huán)戊二烯。其中，R1為芳基、烷基、氨基，R2，R3為芳基、烷基，R‘為烷基，R3為芳基。用本發(fā)明方法可以高效地得到高純度的環(huán)戊二烯衍生物，其反應(yīng)方程式為。
文檔編號(hào)C07C323/61GK102942511SQ20121043202
公開日2013年2月27日 申請日期2012年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月2日
發(fā)明者畢錫和, 房忠雪, 宋金娜 申請人:東北師范大學(xué)