專利名稱：一種腈類化合物的制備方法
技術領域：
本申請涉及一種腈類化合物及一鍋法合成雜環(huán)化合物的制備方法。具體的說，本申請涉及一種醇與氨水在銅鹽，配體，共催化劑催化下，與最終氧化劑如氧氣作用高效合成腈類化合物及一鍋法合成雜環(huán)化合物的方法。
背景技術：
腈類化合物，對于藥物中間體的合成和功能材料的制備來說是一類重要的構建單元。合成腈類的經典方法包括氰基與鹵素的取代，氨、酰胺、醛肟的氧化。但是這些方法存在著許多缺點，例如I)合成步驟過長，每步均需要純化；2)操作復雜，高溫高壓；3)產率低，選擇性差，副產物多；4)使用氰基，對環(huán)境污染大；4)反應時間長，效率低。因此，我們迫切需要一種新的制備腈類化合物的方法來克服現有技術中特別是以上所述的缺陷。發(fā)明簡介本發(fā)明申請一方面公開了一種腈類化合物的制備方法，包括混合式2所示的醇類化合物在銅鹽催化劑，共催化劑，任選配體存在的催化下，使用最終氧化劑(如氧氣)與氨水反應，生成腈類化合物，
權利要求
1.一種腈類化合物的制備方法，包括 式2所示的醇類化合物在銅鹽催化劑，共催化劑，任選存在配體的催化作用下，與最終氧化劑和氨水反應，生成腈類化合物，
2.如權利要求I所述的方法，其中R1為(C1-C10)烷基、(C1-C10)雜烷基、(C3-C10)環(huán)烷基、(C3-C10)雜環(huán)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)雜烯基、(C3-C10)環(huán)烯基、(C3-C10)雜環(huán)烯基、(C2-C10)炔基、(C2-C10)雜炔基、(C3-C10)環(huán)炔基、(C3-C10)雜環(huán)炔基、(C1-C10)烷氧基，(C1-C10)烷基氧基羰基(C1-Cltl)烷基、任選取代的(C6-Cltl)芳基(C1-Cltl)烷基、任選取代的芳基(C2-C10)烯基、(C2-C10)烯基(C1-C10)燒基、(C2-C10)炔基(C1-C10)燒基、氰基(C1-C10)燒基、任選取代的(C6-Cltl)芳基、任選取代的(5-8元)雜芳基、(C3-Cltl)雜環(huán)烷基(C1-Cltl)雜燒基。
3.如權利要求2所述的方法，其中R1為(C1-C5)烷基、(C1-C5)烷基氧基羰基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C3)烷基、(C2-C5)烯基(C1-C3)烷基、(C2-C5)炔基(C1-C3)烷基、氰基(C1-C3)烷基、任選被齒素或烷氧基或(5-8元)雜芳基或雜環(huán)烷基取代的苯基、任選被齒素或烷氧基或(5-8元)雜芳基或雜環(huán)烷基取代的呋喃基、任選被鹵素或烷氧基或(5-8元)雜芳基或雜環(huán)燒基取代的批唳基。
4.如權利要求I所述的方法，其中反應溫度為_20°C 100°C。
5.如權利要求I所述的方法，其中反應溫度為0°C 50°C。
6.如權利要求I所述的方法，其中反應溫度為20°C 30°C。
7.如權利要求I所述的方法，其中所述銅鹽為一價銅鹽或二價銅鹽。
8.如權利要求7所述的方法，其中所述銅鹽為氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、乙酸亞銅、三氟乙酸亞銅、氯化銅、溴化銅、碘化銅、乙酸銅、三氟乙酸銅。
9.如權利要求I所述的方法，其中所述的配體為含有不飽和氮原子的化合物，優(yōu)選含有吡啶基、喹啉基、菲咯啉基。
10.如權利要求9所述的方法，其中所述的配體為2，2’-聯吡啶，吡啶，1，10-菲咯啉。
11.如權利要求I所述的方法，其中所述的共催化劑的化學式如下所示
12.如權利要求11所述的方法，其中R2為(C1-C5)烷基、(C1-C5)烷基氧基羰基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C3)烷基、(C2-C5)烯基(C1-C3)烷基、(C2-C5)炔基(C1-C3)烷基、氰基(C1-C3)烷基、任選被鹵素或烷氧基或(5-8元)雜芳基取代的苯基、任選被鹵素或烷氧基或(5-8元)雜芳基取代的呋喃基、任選被鹵素或烷氧基或(5-8元)雜芳基取代的吡啶基。
13.如權利要求11所述的方法，其中R3為(C1-C5)烷基、(C1-C5)烷基氧基羰基(C1-C5)烷基、任選取代的苯基(C1-C3)烷基、(C2-C5)烯基(C1-C3)烷基、(C2-C5)炔基(C1-C3)烷基、氰基(C1-C3)烷基。
14.如權利要求I所述的方法，銅鹽，配體，共催化劑的摩爾比例為
15.如權利要求1-14任一項所述的方法,其中所述最終氧化劑選自氧氣、空氣或雙氧水。
16.如權利要求1-18任一項所述的方法，其中所述反應在有機溶劑中進行，例如醇類溶劑、腈類溶劑、酮類溶劑、四氫呋喃、DMSO, DMF、苯、氯苯、二氧六環(huán)，水。
17.如權利要求1-16任一項所述的方法，其中所述反應在乙醇、甲醇、乙腈、四氫呋喃或丙酮中進行。
18.如權利要求17所述的方法，其中反應原料中的醇類化合物替換為R1-CHO,R1的定義同上。
全文摘要
本發(fā)明申請公開了一種使用銅鹽，配體，共催化劑在溫和條件下與最終氧化劑如氧氣作用的催化醇與氨水高效合成腈類化合物，及一鍋法合成多種雜環(huán)化合物的方法。該方法底物適應性廣，反應時間短，收率高和原子經濟性高。避免了使用高溫高壓等苛刻的條件以及有毒的起始原料，該實驗操作步驟簡單，對儀器設備腐蝕性小，三廢較少，有利于進一步推廣應用及工業(yè)化生產。
文檔編號C07C255/33GK102964196SQ201210447319
公開日2013年3月13日 申請日期2012年11月9日 優(yōu)先權日2012年11月9日
發(fā)明者黃湧, 殷韋玉 申請人:北京大學深圳研究生院