專(zhuān)利名稱(chēng)：一種硫脲的結(jié)晶提純方法
一種硫脲的結(jié)晶提純方法技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及化學(xué)品的結(jié)晶提純技術(shù)，特別涉及高品質(zhì)硫脲的結(jié)晶提純技術(shù)。
背景技術(shù)：
硫脲是目前國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)非常緊缺的一種精細(xì)化工產(chǎn)品，為白色有光澤的菱形六面結(jié)晶體，味苦，微毒，密度為1.406 g/cm3，熔點(diǎn)為180-182 °C，溫度更高時(shí)分解，易溶于水， 加熱時(shí)溶于乙醇，極微溶于乙醚，在空氣中易潮解。
硫脲可用于制造藥物(磺胺噻唑、蛋氨酸)、環(huán)氧樹(shù)脂、染料、橡膠硫化促進(jìn)劑、金屬礦物浮選劑、重氮感光劑、過(guò)氧化硫脲和冷燙劑等；也可用于樹(shù)脂壓塑粉、電鍍、曬圖、清洗電廠高壓鍋爐和抑制土壤硝化的肥料；還可用作生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐和富馬酸的催化劑，在有機(jī)合成中起著非常重要的作用。
氰胺化鈣法合成硫脲是被廣泛采用的一種成熟技術(shù)，以氰胺化鈣和硫化氫為原料，在堿性環(huán)境中合成硫脲，采用結(jié)晶方式進(jìn)行產(chǎn)品提純，近年來(lái)雖然有對(duì)硫脲生產(chǎn)工藝的改進(jìn)的大量文獻(xiàn)報(bào)道，但是鮮有對(duì)硫脲產(chǎn)品進(jìn)行提純的報(bào)道。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種硫脲的結(jié)晶提純方法，以降低氰胺化鈣法合成產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量，提高硫脲含量。
本發(fā)明主要是將含硫脲的料液中加入表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚，攪拌反應(yīng)， 降溫結(jié)晶，干燥得到白色晶體硫脲。
本發(fā)明所述的含硫脲的料液是指的采用本領(lǐng)域常用的氰胺化鈣法合成硫脲的料液，其中的主要雜質(zhì)為為硫氫化鈣、多硫化鈣等。
本發(fā)明所述的表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚，具有良好的增濕效果，它在反應(yīng)過(guò)程中雖不能直接與多硫化物反應(yīng)消除料液的顏色，但是它在結(jié)晶過(guò)程中能夠影響溶液中物質(zhì)的溶解性能，使硫脲晶體在晶格成長(zhǎng)的過(guò)程中引入的硫氫化鈣(多硫化鈣)等雜質(zhì)盡量減少，在提高產(chǎn)品含量的同時(shí)縮短了硫脲產(chǎn)品晾白的時(shí)間，其次，脂肪醇聚氧乙烯醚能夠抑制硫氫化鈣向多硫化鈣的轉(zhuǎn)變，防止因停留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)引起的料液顏色變深等問(wèn)題。
為了保證含硫脲的料液和表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚充分混合均勻，攪拌反應(yīng)時(shí)間為2-3h。為了在保證結(jié)晶效果的同時(shí)節(jié)約成本，本發(fā)明中表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚與含硫脲的料液的質(zhì)量比為I: 2600-1: 700。
在攪拌反應(yīng)過(guò)程中，溫度過(guò)高，表面活性劑在水中的溶解度會(huì)逐漸降低；溫度過(guò)低，加入表面活性劑無(wú)法起到選擇性增溶的效果，因此，反應(yīng)溫度為30-50°C，而且該溫度與硫脲開(kāi)始結(jié)晶的溫度相符。
待攪拌反應(yīng)充分后，降溫至8-20°C結(jié)晶，該溫度下即可以保證硫脲的充分析出，又不會(huì)消耗多多的能耗。
綜上所述，本發(fā)明采用表面活性劑對(duì)硫脲溶液體系中的雜質(zhì)選擇性增溶，降低雜質(zhì)的結(jié)晶能力，把雜質(zhì)留在液相中，從而提高硫脲的純度。該方法操作簡(jiǎn)單，易于控制，能耗低，無(wú)需專(zhuān)用設(shè)備投入，所得產(chǎn)品結(jié)晶均勻，白度好，含量均在99%以上，適用于在工業(yè)生產(chǎn)中對(duì)產(chǎn)品硫脲進(jìn)行結(jié)晶，滿足醫(yī)藥、精細(xì)化工等行業(yè)的需要，提高下游產(chǎn)品的純度。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但不作為對(duì)發(fā)明內(nèi)容的限制，凡基于本發(fā)明所述提純?cè)淼牡募夹g(shù)均屬于本發(fā)明的組成部分。
本發(fā)明所述的含硫脲的料液是指的采用本領(lǐng)域常用的氰胺化鈣法合成硫脲得到的料液
實(shí)施例1
將含硫脲的料液632. 87kg (預(yù)期硫脲產(chǎn)量70. 38 kg)中加入O. 32 kg AE0-7脂肪醇聚氧乙烯醚，30°C攪拌反應(yīng)2h，以2°C /h速率降溫至8°C結(jié)晶，過(guò)濾，結(jié)晶固體經(jīng)80°C烘干，得到69. 54 kg硫脲，含量99. 5 %，白色晶體。
實(shí)施例2
將含硫脲的料液619. 27kg (預(yù)期硫脲產(chǎn)量72. 86 kg)中加入O. 62kg JFC-2脂肪醇聚氧乙烯醚，50°C攪拌反應(yīng)3h，以2°C /h速率降溫至20°C結(jié)晶，過(guò)濾，結(jié)晶固體經(jīng)75V 烘干，得到69. 54 kg硫脲，含量99. 3 %，白色晶體。
實(shí)施例3
將含硫脲的料液651. 28kg (預(yù)期硫脲產(chǎn)量77. 84 kg)中加入O. 26 kg AEO-15脂肪醇聚氧乙烯醚，40°C攪拌反應(yīng)2. 5h，以1.5°C /h速率降溫至14°C結(jié)晶，過(guò)濾，結(jié)晶固體經(jīng) 800C烘干，得到75. 4 kg硫脲，含量99. 6 %，白色晶體。
實(shí)施例4
將含硫脲的料液622. 31 kg (預(yù)期硫脲產(chǎn)量74. 67 kg)中加入O. 78 kg AE0-23脂肪醇聚氧乙烯醚，35°C攪拌反應(yīng)3h，以2°C/h速率降溫至11°C結(jié)晶，過(guò)濾，結(jié)晶固體經(jīng)75°C 烘干，得到72. 42kg硫脲，含量99. 2%，白色晶體。
實(shí)施例5
將含硫脲的料液622. 31 kg (預(yù)期硫脲產(chǎn)量74. 67 kg)中加入O. 89 kg AE0-23 脂肪醇聚氧乙烯醚，45°C攪拌反應(yīng)2h，以2°C/h速率降溫至8-20°C結(jié)晶，過(guò)濾，結(jié)晶固體經(jīng) 800C烘干，得至IJ 73. 32kg硫脲，含量99. 2%，白色晶體。
實(shí)施例6
將含硫脲的料液622. 31 kg (預(yù)期硫脲產(chǎn)量74. 67 kg)中加入O. 24kg AE0-23脂肪醇聚氧乙烯醚，50°C攪拌反應(yīng)3h，以2V /h速率降溫至17°C結(jié)晶，過(guò)濾，結(jié)晶固體經(jīng)80°C 烘干，得到72. 26kg硫脲，含量99. 2%，白色晶體。
比較例
將含硫脲的料液636. 72 kg (預(yù)期硫脲產(chǎn)量75. 17 kg)打入帶有攪拌裝置的反應(yīng)釜中，以2V /h的速率降溫至8°C結(jié)晶，過(guò)濾，結(jié)晶固體經(jīng)80°C烘干，得到72. 48 kg硫脲，含量98. 7 %，微黃色晶體。
所用的含硫脲的料液與實(shí)施例I中的含硫脲的料液為同一批次。
通過(guò)實(shí)施例1-6以及比較例可知，本發(fā)明所得產(chǎn)品結(jié)晶均勻，白度好，含量均在 99%以上，適用于在工業(yè)生產(chǎn)中對(duì)產(chǎn)品硫脲進(jìn)行結(jié)晶，滿足醫(yī)藥、精細(xì)化工等行業(yè)的需要，提高下游產(chǎn)品的純度。
權(quán)利要求
1.一種硫脲的結(jié)晶提純方法，其特征在于將含硫脲的料液中加入表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚，攪拌反應(yīng)，降溫結(jié)晶，干燥得到白色晶體硫脲。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的硫脲的結(jié)晶提純方法，其特征在于表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚與料液的質(zhì)量比為1:2600-1:700。
3.根據(jù)權(quán)利要求I的硫脲的結(jié)晶提純方法，其特征在于反應(yīng)溫度為30-50°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求I的硫脲的結(jié)晶提純方法，其特征在于反應(yīng)時(shí)間為2-3h。
5.根據(jù)權(quán)利要求I的硫脲的結(jié)晶提純方法，其特征在于結(jié)晶溫度為8-20°C。
全文摘要
本發(fā)明屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及化學(xué)品的結(jié)晶提純技術(shù)，特別涉及高品質(zhì)硫脲的結(jié)晶提純技術(shù)。本發(fā)明主要是采用表面活性劑對(duì)硫脲溶液體系中的雜質(zhì)選擇性增溶，降低雜質(zhì)的結(jié)晶能力，把雜質(zhì)留在液相中，從而提高硫脲的純度。該方法操作簡(jiǎn)單，易于控制，能耗低，無(wú)需專(zhuān)用設(shè)備投入，所得產(chǎn)品結(jié)晶均勻，白度好，含量均在99%以上，適用于在工業(yè)生產(chǎn)中對(duì)產(chǎn)品硫脲進(jìn)行結(jié)晶，滿足醫(yī)藥、精細(xì)化工等行業(yè)的需要，提高下游產(chǎn)品的純度。
文檔編號(hào)C07C335/02GK102976990SQ20121045816
公開(kāi)日2013年3月20日 申請(qǐng)日期2012年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月14日
發(fā)明者許倩倩, 吳文雷, 吳志紅, 張建林, 常忠臣, 馬韻升, 史慶苓 申請(qǐng)人:黃河三角洲京博化工研究院有限公司, 山東益豐生化環(huán)保股份有限公司