專利名稱：一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種吸附劑的制備方法，尤其是涉及一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著聚烯烴催化劑活性的提高，催化劑對(duì)乙烯、丙烯、丁烯等原料物流的純度要求也不斷提高，受原料來(lái)源和工藝的限制，無(wú)論是傳統(tǒng)裂解法還是以甲醇為原料制得的烯烴，通常都含有多種雜質(zhì)，這些雜質(zhì)包括h20、02、CO、CO2，醇、醚等含氧化合物，H2S, COS、CS2、硫醇、硫醚等含硫化合物，NH3，胺等含氮化合物。上述雜質(zhì)的含量一般要求為ppm級(jí)水平才能保證后續(xù)聚合催化劑的高活性。通過(guò)精餾工藝過(guò)程進(jìn)行深度凈化烯烴的成本較高，不易實(shí)現(xiàn)，因此如何在混合產(chǎn)物中低成本凈化烯烴成為了目前普遍關(guān)注的熱點(diǎn)。吸附法因具備深度脫除雜質(zhì)能力、可再生和不污染烯烴流等優(yōu)勢(shì)，成為烯烴精制處理的首選方法。分子篩、氧化鋁、硅膠和活性炭是常用于凈化分離烯烴和天然氣等物流的固體吸附劑。美國(guó)專利US6111162中報(bào)道采用硅膠為吸附劑，從烴類(lèi)氣流中吸附去除含氧化合物，歐洲專利EP 0229994利用具有八面沸石結(jié)構(gòu)的分子篩，包括X型，Y型分子篩和LZ-210沸石，吸附脫除液態(tài)C3-C5烯烴中的二甲醚。美國(guó)專利US4371718公開(kāi)了采用氧化鋁作為吸附劑從丁烯原料中除去甲醇的方法。烯烴為不飽和烴，具有較強(qiáng)的極性，上述烯烴中的雜質(zhì)也同樣為極性物質(zhì)，利用沸石分子篩吸附凈化時(shí)，在吸附雜質(zhì)的同時(shí)也會(huì)吸附烯烴，造成吸附熱急劇升高，進(jìn)而引起烯烴在吸附劑表面聚合現(xiàn)象；利用氧化鋁、硅膠等作為吸附劑時(shí)，吸附熱低，但其對(duì)雜質(zhì)的深度吸附能力低，吸附容量也低，。埃克森美孚公司的專利CN1806029公開(kāi)了一種從烯烴物流中除去二甲醚的方法，該發(fā)明采用的固體吸附劑為用Zn、Mg離子浸潰改性的分子篩，利用浸潰技術(shù)降低分子篩在吸附時(shí)的熱效應(yīng)；中國(guó)專利CN102463101則采用堿金屬離子交換的技術(shù)改性分子篩，達(dá)到降低分子篩吸附熱的目的；環(huán)球油品公司的專利CN1230247是將沸石、氧化鋁等組分機(jī)械混合來(lái)制備吸附劑，混合組成的吸附劑用以除去烯烴物流中的多種雜質(zhì)，吸附劑中添加的氧化鋁成分起到分散沸石分子篩、降低吸附劑吸附熱的目的；巴斯夫公司的專利CN102639228是通過(guò)將金屬組分首先添加至沸石分子篩中，進(jìn)行改性分子篩，降低吸附熱，再與氧化鋁等組分機(jī)械混合制得吸附劑，以增強(qiáng)對(duì)含氧化合物雜質(zhì)的吸附。上述專利降低吸附劑吸附熱的措施，主要集中在對(duì)沸石分子篩進(jìn)行改性，或者采取將分子篩和氧化鋁機(jī)械混合的辦法。通過(guò)分子篩改性，調(diào)節(jié)沸石分子篩的孔道或骨架電荷來(lái)降低反應(yīng)活性，不可避免地造成吸附劑對(duì)雜質(zhì)吸附容量的下降。吸附雜質(zhì)容量的下降，將使吸附劑用量和凈化裝置體積增大，增加了裝置投入費(fèi)用，再生操作時(shí)還存在再生不徹底等問(wèn)題，吸附劑的吸附容量受再生次數(shù)的增加而遞減迅速。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種優(yōu)化的烯烴凈
4化吸附劑制備方法。制得的吸附劑具有極低的表面吸附熱效應(yīng)，同時(shí)還具備高雜質(zhì)吸附容量，可以從各種烴類(lèi)物流中同時(shí)去除多種極性雜質(zhì)污染物，此外，在再生操作時(shí)吸附劑能夠得到很好活化，多次再生后還具有與新鮮吸附劑接近的雜質(zhì)吸附容量。本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所述的吸附劑必要的一個(gè)組分是型體活性氧化鋁載體，顆粒直徑在I 5mm之間，其晶相結(jié)構(gòu)為Y-Al2O3, δ-Al2O3或η-Al2O3中的一種或多種，典型的是Y-Al2O3結(jié)構(gòu)，比表面積一般大于200m2/g，孔容大于0.3ml/g?；钚匝趸X球的制備方法具體為活性氧化鋁的來(lái)源是氫氧化鋁，存在多種形式，如拜耳法生產(chǎn)的三水鋁石、α -氧化鋁一水化合物、假勃姆石等。這種氫氧化鋁原料粉碎至粒徑I 100微米，優(yōu)選是I 50微米，在快速脫水爐中經(jīng)O. I 5秒快速焙燒，快速脫水爐的入口溫度在600 1000°C，出口溫度控制在300 490°C，經(jīng)過(guò)上述工序后，氫氧化鋁轉(zhuǎn)變?yōu)榛钚匝趸X粉末，一般是在圓盤(pán)轉(zhuǎn)動(dòng)機(jī)中將粉末轉(zhuǎn)動(dòng)成球，轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)需加入粘結(jié)劑，如水，碳酸鈉溶液，料球需經(jīng)過(guò)水化處理轉(zhuǎn)化成一水軟鋁石和無(wú)定型凝膠，從而產(chǎn)生強(qiáng)度，水化后的料球在400 550°C的溫度區(qū)間內(nèi)焙燒活化，制得活性氧化鋁球。沸石分子篩是為本發(fā)明所述吸附劑提供主要吸附功能的組分，沸石分子篩是具有微孔的結(jié)晶硅鋁酸鹽組合物，具有多種晶形結(jié)構(gòu)，應(yīng)用于本發(fā)明的沸石種類(lèi)是X型、Y型，SiO2Al2O3比值約為2 6，優(yōu)選的是沸石X，最優(yōu)選的是SiO2Al2O3比為2的低硅X沸石分子篩。沸石分子篩通過(guò)原位合成的方法附著于上述型體活性氧化鋁的內(nèi)孔道表面，通過(guò)氧化鋁的孔道控制了沸石分子篩在合成時(shí)的晶體生長(zhǎng)程度，受氧化鋁孔道的限制，晶體粒徑可以控制在O. I 5um，晶體顆粒均勻分布在氧化鋁孔道內(nèi)表面。這些高度分散的沸石分子篩晶粒在吸附脫除烴類(lèi)等極性物流時(shí)將有助于減少傳質(zhì)傳熱阻力。純X型、Y型分子篩應(yīng)用于脫除烴類(lèi)物流中的極性雜質(zhì)時(shí)的最大問(wèn)題是吸附溫升很高，主要是由于分子篩在吸附雜質(zhì)的同時(shí)也吸附烴類(lèi)物流，造成大量的吸附熱釋放，不能及時(shí)排出，從而促使分子篩局部溫升過(guò)高，在吸附過(guò)程中將導(dǎo)致烯烴聚合積碳現(xiàn)象的產(chǎn)生。通過(guò)活性氧化鋁載體實(shí)現(xiàn)沸石分子篩的高度分散，極大提高吸附時(shí)的傳質(zhì)、傳熱效率，烯烴流中的雜質(zhì)能夠與吸附劑的吸附位充分接觸，吸附熱能夠及時(shí)得到釋放，從而解決了吸附熱與雜質(zhì)吸附容量相矛盾的問(wèn)題。本發(fā)明所述的金屬氧化物成分，用于調(diào)整氧化鋁-分子篩結(jié)構(gòu)的孔道分布，從而保持吸附劑在多次活化后具有同樣高度分散的吸附結(jié)構(gòu)。該金屬氧化物種類(lèi)選自堿、堿土金屬及其混合物，如鈉，鉀，鋰，鈣，鎂及其混合組成的混合物，其來(lái)源(金屬組分前驅(qū)體)可以是在后續(xù)活化條件下分解成金屬氧化物的硝酸鹽，碳酸鹽，氫氧化物和羧酸鹽。該吸附劑的制備通過(guò)原位合成技術(shù)實(shí)現(xiàn)分子篩附著生長(zhǎng)于氧化鋁孔道表面上。其特征在于，采用經(jīng)過(guò)活化處理的上述型體活性氧化鋁作為載體，然后添加鋁源，攪拌一定時(shí)間，再添加硅源，去離子水?dāng)嚢杈鶆?，晶化得到氧化鋁-分子篩結(jié)構(gòu)。該方法具體包括以下步驟(I)原位生長(zhǎng)分子篩選取上述比表面積大于200m2/g，孔容大于O. 3ml/g的活性氧化鋁球作為載體，首先依據(jù)不同種類(lèi)分子篩要求的硅源、鋁源配比要求添加鋁源和堿金屬溶液，再緩慢加入定量硅源和去離子水，在一定溫度下高速攪拌均勻，添加定量活性氧化鋁載體，陳化一定時(shí)間，隨后將含有載體的分子篩母液轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中，晶化，洗滌至PH = 9，得到氧化鋁-分子篩顆粒I。
(2)浸潰在60 120°C溫度條件下將(I)步驟所得的氧化鋁-分子篩顆粒烘干至恒重，將所需量選自堿金屬或堿土金屬的硝酸鹽，碳酸鹽，氫氧化物配制成溶液，溶液的重量濃度為15 30%，溶液的消耗量依據(jù)O. 01 O. 05摩爾金屬氧化物每IOOg吸附劑計(jì)算，溶液通過(guò)浸潰的方式與氧化鋁-分子篩顆?；旌?，得到氧化鋁-分子篩顆粒II。(3)活化氧化鋁-分子篩顆粒II在干燥方式可以選擇箱式或盤(pán)式干燥，也可以在轉(zhuǎn)鼓或移動(dòng)帶上干燥，干燥溫度30 200°C，干燥時(shí)間I 25小時(shí)。干燥后將顆粒II在300 580°C溫度條件下，10 100分鐘內(nèi)焙燒活化，加熱可以在移動(dòng)盤(pán)或移動(dòng)帶中進(jìn)行，顆粒直接焙燒，得到最終成品固體吸附劑。所述的步驟(I)中X型分子篩的鋁源、氧化鈉、硅源、去離子水和載體摩爾比為I. O (3. 5 6. O) (3. O 4. O) (130 160) (O. 5 3. O)，Y 型分子篩對(duì)應(yīng)的摩爾比為 1.0 (5. O 10. O) (12. O 25. O) (120 180) (O. 5 3. O)。所述的步驟(I)中鋁源選自擬薄水鋁石、普通氫氧化鋁、假勃姆石、烷氧基鋁中的一種或幾種，優(yōu)選為擬薄水鋁石。所述的步驟(I)中堿金屬溶液為氫氧化鈉溶液。所述的步驟⑴中硅源選自硅溶膠、正硅酸乙酯、硅酸鹽、活性氧化硅的一種或幾種，優(yōu)選為硅溶膠。所述的步驟(I)中陳化時(shí)間為2 6小時(shí)，溫度為20 50°C。所述的步驟⑴中晶化溫度為90 110°C，晶化時(shí)間5 14小時(shí)。所述的步驟⑵中浸潰的條件為溫度50 80°C，液體與固體持續(xù)攪拌混合，直至液體蒸干為止。原位生長(zhǎng)的分子篩相對(duì)含量可以通過(guò)鋁源溶液與載體的摩爾比來(lái)調(diào)節(jié)，也可以通過(guò)原位生長(zhǎng)的次數(shù)來(lái)調(diào)節(jié)，即將得到氧化鋁-分子篩顆粒I作為載體，再重復(fù)步驟(I)特定次數(shù)以負(fù)載生長(zhǎng)更高含量的分子篩，優(yōu)選的次數(shù)是I 2次；通常，沸石分子篩的含量可以相對(duì)于吸附劑重量的5 35%變化，優(yōu)選的為15 25%，通過(guò)浸潰步驟附加的金屬氧化物組分的含量也可以變化，為有效調(diào)整氧化鋁-分子篩孔道結(jié)構(gòu)，且不會(huì)造成活性吸附位失效，其相對(duì)含量需控制在O. 01-0. 05摩爾金屬氧化物每IOOg固體吸附劑。最終的成品吸附劑可以用來(lái)凈化去除各種烴類(lèi)物流中的多種污染物，可以被處理的物流包括但不限于含有飽和的和/或不飽和烴的物流，尤其處理低碳烯烴類(lèi)物流，如乙烯，丙烯和丁烯。這些物流將含有下列污染物的一種或多種h20、02、CO、CO2，醇、醚等含氧化合物，H2S、COS、CS2、硫醇、硫醚等含硫化合物，NH3，胺等含氮化合物。通過(guò)使烯烴物流與固體吸附劑在吸附條件下接觸來(lái)提純烯烴流，接觸可以是分批的方式或連續(xù)的方式，優(yōu)選的是連續(xù)方式。吸附劑可以以固定床、移動(dòng)床或徑向流動(dòng)床的形式存在，優(yōu)選是固定床。對(duì)于固定床形式，原料流可以沿床層向下流動(dòng)或向上流動(dòng)，對(duì)于液態(tài)物料，優(yōu)選是向上流動(dòng)；對(duì)于氣態(tài)物料，向下流動(dòng)是一般優(yōu)選的。如果使用移動(dòng)床，原料流可以順行或逆行流動(dòng)，此外，在使用固定床時(shí)，可以在一個(gè)固定容器內(nèi)串聯(lián)多個(gè)吸附劑床層。吸附劑床層與原料物流接觸前需進(jìn)行活化步驟，將一定溫度的干氮?dú)饣蚩諝馔ㄟ^(guò)吸附劑床層進(jìn)行加熱，溫度控制在280 350°C之間，氣體質(zhì)量空速在200-10001^,保溫至少I(mǎi)小時(shí)以上。經(jīng)活化后，原料物流與吸附劑接觸被凈化，吸附條件包括溫度在20 100°C之間，壓力區(qū)間為O. I 8mpa，接觸時(shí)間取決于原料物流是氣態(tài)還是液態(tài)，對(duì)于液體物流，用液體時(shí)空速度(LHSV)表示的接觸時(shí)間約為O. I StT1 ;所述烴類(lèi)物流為氣態(tài)時(shí)，用氣體時(shí)空速度(GHSV)表示的接觸時(shí)間約為300-800( '烯烴凈化過(guò)程中的操作條件，主要取決于雜質(zhì)污染物的濃度、床層的大小、時(shí)空速率等吸附條件。吸附經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后，吸附劑逐漸吸附飽和，若床層出口的雜質(zhì)濃度達(dá)到設(shè)定值時(shí)，吸附劑所吸附的污染物需通過(guò)再生方法去除，吸附劑的吸附位得以重新利用。在常見(jiàn)的再生流程中，首先通過(guò)減壓的方式排出殘留原料，然后用干氮?dú)饬骼浯祾?，再?0 150°C的干氮?dú)饣蚩諝鉄岽祾咭灾脫Q殘留于吸附劑孔道內(nèi)的原料，最后，將溫度緩慢升高至280 350°C，保溫至少I(mǎi)小時(shí)以上，然后采用上述干氮?dú)饣蚩諝饫鋮s至室溫。固體吸附劑首次與烴類(lèi)物料接觸前需活化處理，處理的條件為熱干的氮?dú)饣蚩諝馔ㄟ^(guò)吸附劑床層，活化溫度在280-350°C之間。吸附條件為20 100°C的溫度區(qū)間，壓力在O. I Smpa之間，所述烴類(lèi)物流為液體時(shí)，質(zhì)量空速為O. I StT1 ;所述烴類(lèi)物流為氣態(tài)時(shí)，質(zhì)量空速為300 800( '與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明制備得到的吸附劑孔道分布均勻、吸附熱效應(yīng)低，并具有深度吸附功能，可以用于凈化乙烯或丙烯等不飽和烯烴物流，這些物流將含有下列污染物的一種或多種二氧化碳、硫化氫、羰基硫、甲醇、硫醇、氨或其它含O-、S-或N-的雜質(zhì)化合物。


圖I為實(shí)施例5中制備的產(chǎn)品例5-2的XRD譜圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例I將24. 7g擬薄水鋁石(含量63. 5% )與IOg氫氧化鈉、IOOg去離子水混合攪拌30分鐘，將67. Ig硅溶膠(SiO2 31%, Na2OlO. 2% )與IOOg去離子水混合攪拌20分鐘，往含有鋁源溶液的容器緩慢加入硅溶膠溶液，高速攪拌30分鐘，在攪拌的過(guò)程中添加65g去離子水，然后迅速加入I 3mm顆粒大小的，比表面積為250m2/g,孔容O. 35ml/g的活性氧化鋁球21g，攪拌15分鐘后在室溫25°C下陳化4小時(shí)，將所得含有氧化鋁顆粒的溶膠轉(zhuǎn)入帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜內(nèi)，在100°C下晶化12小時(shí)，固液分離取出產(chǎn)物，將I 3mm固體顆粒經(jīng)去離子水洗滌至PH = 8 9，100°C下烘干10小時(shí)，制得中間體產(chǎn)品例1-1，再經(jīng)過(guò)450°C溫度下焙燒活化2小時(shí)，制得產(chǎn)品例1-2，經(jīng)XRD確認(rèn)分子篩的衍射峰為13X特征峰，經(jīng)XRF測(cè)試其氧化物組成后，產(chǎn)品例1-2的組成)為88. 7%氧化鋁，11. 3% 13X分子篩。實(shí)施例2按上述實(shí)施例I配制分子篩溶膠，但是加入活性氧化鋁球的量由21g變?yōu)?3g，攪拌15分鐘后在室溫25°C下陳化4小時(shí)，將所得含有氧化鋁顆粒的溶膠轉(zhuǎn)入帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜內(nèi)，在100°C下晶化12小時(shí)，固液分離取出產(chǎn)物，將I 3_固體顆粒經(jīng)去離子水洗滌至PH = 8 9，100°C下烘干10小時(shí)，制得中間體產(chǎn)品例2-1，再經(jīng)過(guò)450°C溫度下焙燒活化2小時(shí)，制得產(chǎn)品例2-2。經(jīng)XRD確認(rèn)分子篩的衍射峰為13X特征峰，經(jīng)XRF測(cè)試其氧化物組成后，產(chǎn)品例2-2的組成)為86. 6%氧化鋁，13. 4% 13X分子篩。實(shí)施例3以中間體產(chǎn)品例2-1取代活性氧化鋁球作為載體，其余步驟同實(shí)施例1，分別對(duì)應(yīng)制得中間品例3-1，產(chǎn)品例3-2。經(jīng)XRD確認(rèn)分子篩的衍射峰為13X特征峰，經(jīng)XRF測(cè)試其 氧化物組成后，產(chǎn)品例3-2的組成)為78. 9%氧化鋁，21. 1% 13X分子篩。實(shí)施例4以中間體產(chǎn)品例3-1取代活性氧化鋁球作為載體，其余步驟同實(shí)施例1，制得產(chǎn)品例4-2。經(jīng)XRD確認(rèn)分子篩的衍射峰為13X特征峰，經(jīng)XRF測(cè)試其氧化物組成后，產(chǎn)品例4_2的組成(wt% )為69. 8%氧化鋁，30. 2% 13X分子篩。實(shí)施例5在65°C溫度條件下，稱取質(zhì)量含量為17. 5%的碳酸氫鈉溶液15g與42g產(chǎn)品例3-1混合浸潰，持續(xù)攪拌固體，待液體蒸干后取出固體顆粒，轉(zhuǎn)入箱式烘箱中烘干，烘干溫度為120°C，時(shí)間為4小時(shí)，烘干后的固體顆粒隨后進(jìn)入箱式馬弗爐中在420°C條件下焙燒2小時(shí)后制得產(chǎn)品例5-2，其組成(wt% )為76. 9%氧化鋁，20. 2% 13X分子篩，2. 9% Na2O,XRD譜圖如圖I所示，表I為產(chǎn)品例5-2的XRF測(cè)試表征結(jié)果。 表I產(chǎn)品例5-2的XRF測(cè)試表征結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法，其特征在于，該吸附劑采用原位合成和離子交換法制備 (1)以氧化鋁顆粒內(nèi)部孔道表面的氧化鋁為部分鋁源，在活性氧化鋁載體上原位合成沸石分子篩，獲得氧化鋁-分子篩顆粒； (2)將氧化鋁-分子篩顆粒浸潰在金屬化合物母液中進(jìn)行離子交換，經(jīng)活化后得氧化鋁-分子篩-金屬氧化物吸附劑，用于凈化乙烯或丙烯等不飽和烯烴物流，這些物流將含有下列污染物的一種或多種二氧化碳、硫化氫、羰基硫、甲醇、硫醇、氨或其它含O-、S-或N-的雜質(zhì)化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法，其特征在于，所述的原位合成具體步驟如下 依據(jù)不同種類(lèi)分子篩母液要求的硅源、鋁源配比要求添加鋁源和堿金屬溶液，再緩慢加入定量硅源和去離子水，高速攪拌均勻，添加定量活性氧化鋁載體，陳化一定時(shí)間，隨后將含有載體的分子篩母液轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中晶化，洗滌至中性，烘干制得負(fù)載沸石成分的氧化招顆粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法，其特征在于，原位合成的分子篩相對(duì)含量可以通過(guò)鋁源溶液與載體的摩爾比來(lái)調(diào)節(jié)，也可以通過(guò)原位合成的次數(shù)調(diào)節(jié)，優(yōu)選的次數(shù)是I 2次。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法，其特征在于，所述的陳化的時(shí)間為2 6小時(shí)，溫度為20 50°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法，其特征在于，所述的晶化的溫度為90 110°C，晶化時(shí)間5 14小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法，其特征在于，所述的氧化招顆粒為顆粒大小在l-5mm范圍內(nèi)的固體成型顆粒,具有至少200m2/g的表面積和O. 3ml/g的孔容積； 所述沸石分子篩具有FAU晶形結(jié)構(gòu)； 所述金屬氧化物母液為堿金屬或堿土金屬的硝酸鹽、碳酸鹽或氫氧化物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法，其特征在于，所述的氧化鋁顆粒的晶體結(jié)構(gòu)為Y-Al2O3, δ-Al2O3或Il-Al2O3中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法，其特征在于，沸石的顆粒尺寸在O. I 5um之間，沸石分子篩的含量相對(duì)于吸附劑重量的5 35%，優(yōu)選為15 25%。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法，其特征在于，所述的沸石分子篩為X型沸石、Y型沸石的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法，其特征在于，分子篩母液與載體的配比中，X型沸石的鋁源、氧化鈉、硅源、去離子水和載體摩爾比為 1.0 : (3. 5 6. O) (3. O 4. O) (130 160) (O. 5 3. O) ;Y 型沸石的鋁源、氧化鈉、硅源、去離子水和載體摩爾比為1.0 (5. O 10. O) (12. O 25. O) (120 180) (O. 5 3. O)。
11.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法，其特征在于，所述的金屬氧化物的組分選自鈉、鉀、鋰、鈣或鎂中的一種或多種混合物，金屬氧化物含量為O. 01-0. 05摩爾每IOOg吸附劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法，其特征在于，浸潰時(shí)為金屬化合物母液的重量濃度為15 30%，溫度50 80°C，液體與固體持續(xù)攪拌混合，直至液體蒸干為止。
13.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法，其特征在于，活化條件為室溫到200°C干燥約I 25小時(shí)，然后在300 580°C溫度條件下，10 100分鐘內(nèi)焙燒活化。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于脫除烯烴流中雜質(zhì)的吸附劑的制備方法，吸附劑中包含沸石分子篩、活性氧化鋁和金屬氧化物組分，制備方法采用原位合成和離子交換法在活性氧化鋁載體上合成沸石分子篩，再通過(guò)離子交換將金屬氧化物負(fù)載在吸附劑上。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明制備得到的吸附劑孔道分布均勻、吸附熱效應(yīng)低，并具有深度吸附功能，可以用于脫除乙烯或丙烯等烯烴流中的二氧化碳、硫化氫、羰基硫、甲醇、硫醇、氨或其它含O-、S-或N-的雜質(zhì)化合物中的一種或多種混合物。
文檔編號(hào)C07C11/08GK102921373SQ20121046167
公開(kāi)日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2012年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月15日
發(fā)明者王鵬飛, 何秋平, 徐華勝, 李豫晨, 周永賢 申請(qǐng)人:上海綠強(qiáng)新材料有限公司, 上?；ぱ芯吭?br>