專利名稱：鄰氯苯亞甲基丙二腈的工業(yè)合成工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及催淚劑鄰氯苯亞甲基丙二腈，尤其是涉及一種鄰氯苯亞甲基丙二腈的工業(yè)合成工藝。
背景技術(shù)：
催淚劑鄰氯苯亞甲基丙二腈(CS)，是一種具有辛辣氣味的物質(zhì)，不溶于水，微溶于乙醇，易溶于苯、氯仿、丙酮等有機(jī)溶劑。1928年美國(guó)人科森(Corson. R. B)和斯托頓(Staughton. R. W)利用有機(jī)堿催化下的Knoevenagel縮合反應(yīng)首次合成了鄰氯苯亞甲基丙二臆(Journal of American Chemical Society, 1928, 50:2825- 2837)，用他們姓氏的第一個(gè)字母C和S組合成CS作為其代號(hào)。CS是繼催淚劑二苯并(b，f)-l, 4 -氧雜吖庚因(CR)和苯氯乙酮(CN)之后發(fā)明的新一代催淚劑，由于其具有刺激最大、毒性最小的特點(diǎn)，被世界各國(guó)廣泛使用?，F(xiàn)有的CS合成方法主要有三種
一、米用超聲波促進(jìn)法(Journal of Chemical Technology and Biotechnology,2004，11:1275-1278)、微波促進(jìn)法(合成化學(xué)，2002，6:504-505)等，該種方法具有產(chǎn)率高的優(yōu)點(diǎn)，但是對(duì)設(shè)備的要求高、不適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。二、殼聚糖、負(fù)載型催化法、固體酸(堿)促進(jìn)法(應(yīng)用化學(xué)，2003，9:678-680)、分子篩催化法(Tetrahedron Letters, 1997, 10:1721-1724)、或離子液體法合成CS (合成化學(xué)，2003，5:440-442)，該類方法具有產(chǎn)率高的優(yōu)點(diǎn)，但是催化劑成本高，限制了在大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)中的應(yīng)用。三、以鄰氯苯甲醛和丙二腈為原料，以水為溶劑、采用氫氧化鈉(SyntheticCommunications, 2004，34:24，4531-4535)、三乙胺、吡啶、哌啶(US 3963770; WO2005108350)、十六烷基三甲基溴化銨(Synthetic Communications, 2001, 5: 673-677)、陰離子交換樹脂(Synthetic Communications, 2004, 34:14，2611-2616)等為催化劑首先合成出黃色固體的粗產(chǎn)品，然后再經(jīng)過(guò)無(wú)水乙醇重結(jié)晶后得到合格的白色晶體。但是該工藝復(fù)雜、能耗高，不經(jīng)濟(jì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于對(duì)上述第三種方法進(jìn)行改進(jìn)和優(yōu)化后，提供一種工藝簡(jiǎn)單、成本低、收率高的鄰氯苯亞甲基丙二腈的工業(yè)合成工藝。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明可采取下述技術(shù)方案
本發(fā)明所述的鄰氯苯亞甲基丙二腈的工業(yè)合成工藝，它是以鄰氯苯甲醛和丙二腈為原料，以乙醇為溶劑，在復(fù)合催化劑的作用下，室溫反應(yīng)30分鐘，析出產(chǎn)物離心分離、干燥后即可得到高純度的白色晶體成品。作為溶劑用的乙醇濃度為95 9Γ99.5 %。所述復(fù)合催化劑為氫氧化鈉與十六烷基三甲基溴化銨或四丁基溴化銨按摩爾比1:1的比例混合而成；也可以用三乙胺與十六烷基三甲基溴化銨或四丁基溴化銨按摩爾比1:1的比例混合而成。在第一次反應(yīng)完成后，余下的反應(yīng)母液中再次加入鄰氯苯甲醛和丙二腈原料，繼續(xù)反應(yīng)，析出產(chǎn)物離心分離后，用乙醇洗滌、干燥后即得到高純度的白色晶體成品。在反應(yīng)母液第二次循環(huán)利用時(shí)，加入I. 25 9Γ5 %的十六烷基三甲基溴化銨或四丁基溴化銨，再次加入鄰氯苯甲醛和丙二腈原料，繼續(xù)反應(yīng)，析出產(chǎn)物離心分離后，用乙醇洗滌、干燥后即得到高純度的白色晶體成品；反應(yīng)母液按上述方法可循環(huán)利用十次以上。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于室溫反應(yīng)后，析出產(chǎn)物離心分離、干燥即可得到高純度的白色結(jié)晶成品，無(wú)需用無(wú)水乙醇重結(jié)晶，反應(yīng)、結(jié)晶和提純同時(shí)進(jìn)行，體現(xiàn)了一鍋法的優(yōu)點(diǎn)。首次反應(yīng)后的反應(yīng)母液可以循環(huán)利用十次以上，并且產(chǎn)品的收率不會(huì)隨著循環(huán)次數(shù)的增加而減小，大大降低了生產(chǎn)成本，比現(xiàn)有的合成工藝節(jié)能10%以上。采用本發(fā)明工藝合成產(chǎn)品A與常規(guī)工藝合成產(chǎn)品B的技術(shù)指標(biāo)對(duì)比如下
技術(shù)項(xiàng)目AB標(biāo)準(zhǔn)值(美國(guó)標(biāo)準(zhǔn))平均收率彡95 %90. I %\CS含量彡 98. 8 %95. 2 %彡 96. 5 %熔點(diǎn)93-95 V86-91 V93-96. 5 V外觀白色晶體黃色粉末白色或者淡黃色晶體灼傷殘?jiān)麿. 06 %O. 08 %(O. I %鄰氯苯甲醛O. 5 %I. 6 %彡 O. 9 %丙二腈O. 4 %I. 9 %彡 O. 9 %粒度(30目通過(guò)率)100 %60 %100 %干燥失重O. 2 %O. 9 %^ I %
從上述指標(biāo)與美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)的對(duì)比可以看出，按照本發(fā)明工藝方法所得成品的各項(xiàng)指標(biāo)已達(dá)到或超過(guò)美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)要求；從上述產(chǎn)品A指標(biāo)與產(chǎn)品B指標(biāo)的對(duì)比可以看出，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于析出產(chǎn)物離心分離、干燥即可得到白色結(jié)晶，粒度均一；按照本發(fā)明工藝方法所得成品收率高、純度高。


圖I是本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式如圖I所示，本發(fā)明所述的鄰氯苯亞甲基丙二腈的工業(yè)合成工藝，它是以鄰氯苯甲醛和丙二腈為原料，以95 %的乙醇(乙醇濃度越大效果會(huì)越好)為溶劑，在復(fù)合催化劑的作用下，室溫反應(yīng)30分鐘，析出產(chǎn)物離心分離、干燥后即可得到高純度的白色晶體成品。第一次反應(yīng)完成后，余下的反應(yīng)母液中再次加入鄰氯苯甲醛和丙二腈原料，繼續(xù)反應(yīng)，析出產(chǎn)物離心分離后，用乙醇洗滌、干燥后即得到高純度的白色晶體成品；反應(yīng)母液按上述方法可循環(huán)利用十次以上。復(fù)合催化劑為氫氧化鈉與十六烷基三甲基溴化銨或四丁基溴化銨按摩爾比1:1的比例混合而成；復(fù)合催化劑也可為三乙胺與十六烷基三甲基溴化銨或四丁基溴化銨按摩爾比1:1的比例混合而成。下面舉出幾個(gè)實(shí)例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明所述的工業(yè)合成鄰氯苯亞甲基丙二腈的具體工藝步驟，但它不是對(duì)本發(fā)明的限定。實(shí)施例I
第一步，將O. I千克的氫氧化鈉、O. 92千克的十六烷基三甲基溴化銨、6. 6千克的丙二腈和75升95 %的乙醇加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，即得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈33. 87千克，收率為89. 8 %。所得的鄰氯苯亞甲基丙二腈成品的熔點(diǎn)94-95 °C；IR (KBr 壓片，cm O: 3049.5，2223.9，1587.4，1463.9，1440.8，1371.4，1294.2，1280.7，1215.2，1130，1051，960.6，864.1，758，711.7，698.2，619.2，466.8。第二步，將第一步離心分離后的76升母液和6. 6千克的丙二腈加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈38. 49千克，收率為102 %。熔點(diǎn)94-95 V ；
第三步，將第二步離心分離后的76升母液、O. 92千克的十六烷基三甲基溴化銨和6.6千克的丙二腈加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈36. 35千克，收率為96. 4 %。熔點(diǎn):93-94 V ；
第四步，將第三步離心分離后的78升母液和6.6千克的丙二腈加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈38. 72千克，收率為102.7%。熔點(diǎn):93-94 V ；
第五步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈38. 76千克，收率為 102. 8 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第六步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈36. 79千克，收率為 97. 5 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第七步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈37. 65千克，收率為 99. 8 %。熔點(diǎn):93-94 °C ；
第八步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈36. 56千克，收率為 96. 9 %。熔點(diǎn):93-94 °C ；
第九步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈35. 31千克，收率為 93. 6 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第十步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈35. 06千克，收率為 92. 9 %。熔點(diǎn)93-94 V ；第十一步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈34. 25千克，收率為90. 8 %。熔點(diǎn)93-94 0C0上述^^一次循環(huán)反應(yīng)的平均收率為96. 8 %。實(shí)施例2:
第一步，將O. I千克的氫氧化鈉、O. 83千克的四丁基溴化銨、6. 6千克的丙二腈和75升95 %的乙醇加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈32. 16 千克，收率為 85. 3 %。熔點(diǎn)94-95 °C ；IR (KBr 壓片，cm O: 3049.5，2223.9，1585.5，1463.9，1440.8，1373.3，1294.2，1282.7，1215.2，1130.3，1051.2，1037.7，960.6，864.1，758，711.7，700.2，698.2，619.2，466.8。第二步，將第一步離心分離后的76升母液和6. 6千克的丙二腈加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈33. 93千克，收率為90 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第三步，將第二步離心分離后的78升母液、O. 83千克的四丁基溴化銨和6. 6千克的丙二腈加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈36. 17千克，收率為95. 9 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第四步，將第三步離心分離后的78升母液和6.6千克的丙二腈加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈37. 65千克，收率為99. 8 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第五步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈40. 76千克，收率為 108. I %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第六步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈40. 89千克，收率為 108. 4 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第七步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈36. 65千克，收率為 97. 2 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第八步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈35. 56千克，收率為 94. 3 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第九步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈34. 91千克，收率為 92. 6 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第十步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈34. 66千克，收率為 91. 9 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第十一步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈34. 35千克，收率為91. I %。熔點(diǎn)93-94 V ；
i^一次循環(huán)反應(yīng)的平均收率為95. 9 %。實(shí)施例3
第一步，將O. 25千克的三乙胺、O. 83千克的四丁基溴化銨、6. 6千克的丙二腈和75升95 %的乙醇加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二M 32. 5 千克，收率為 86. I %。熔點(diǎn)94-95 °C；IR (KBr 壓片，cm O: 3049.5，2223.9，1585.5，1463.9，1440.8，1373.3，1294.2，1282.7，1215.2，1130.3，1051.2，1037.7，960.6，864.1，758，711.7，700.2，698.2，619.2，466.8。第二步，將第一步離心分離后的76升母液和6. 6千克的丙二腈加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈37. 32千克，收率為98. 9%。熔點(diǎn):94-95 V ；
第三步，將第二步離心分離后的76升母液、O. 83千克的四丁基溴化銨和6. 6千克的丙二腈加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈37.93 千克，收率為 100.6 %。熔點(diǎn):93-94 °C ；
第四步，將第三步離心分離后的78升母液和6.6千克的丙二腈加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈37. 17千克，收率為98.5 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第五步，操作步驟同第三步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈38. 26千克，收率為 101. 4 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第六步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈39. 99千克，收率為 106 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第七步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈38. 75千克，收率為 102. 7 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第八步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈37. 56千克，收率為 99. 6 %。熔點(diǎn):93-94 °C ；
第九步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈36. 79千克，收率為 97. 5 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第十步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈35. 94千克，收率為 95. 3 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第十一步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈35. 35千克，收率為93. 7 %。熔點(diǎn)93-94 V ；i^一次循環(huán)反應(yīng)的平均收率為98. 2 %。實(shí)施例4
第一步，將O. 25千克的三乙胺、O. 92千克的十六烷基三甲基溴化銨、6. 6千克的丙二腈和75升95 %的乙醇加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈32. 23千克，收率為85. 5 %。熔點(diǎn)94-95 °C ；IR (KBr壓片，cm '):3049.5，2223.9，1587.4，1463.9，1440.8，1371.4，1294.2，1280.7，1215.2，1130，1051，960.6，864.1，758，711.7，698.2，619.2，466.8。第二步，將第一步離心分離后的77升母液和6. 6千克的丙二腈加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈36. 69千克，收率為97. 3%。熔點(diǎn):94-95 V ；
第三步，將第二步離心分離后的79升母液、O. 92千克的十六烷基三甲基溴化銨和6. 6千克的丙二腈加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二41.9 千克，收率為 111. I %。熔點(diǎn):93-94 V ；
第四步，將第三步離心分離后的78升母液和6.6千克的丙二腈加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，室溫反應(yīng)30分鐘。停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈37. 35千克，收率為99 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第五步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈37. 67千克，收率為 99. 9 %。熔點(diǎn):93-94 °C ；
第六步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈39. 58千克，收率為 104. 9 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第七步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈38. 84千克，收率為 103 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第八步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈36. 56千克，收率為 96. 9 %。熔點(diǎn):93-94 °C ；
第九步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈35. 79千克，收率為 94. 9 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第十步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈35. 66千克，收率為 94. 5 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
第十一步，操作步驟同第四步；得白色的針狀晶體鄰氯苯亞甲基丙二腈34. 61千克，收率為91. 8 %。熔點(diǎn)93-94 V ；
i^一次循環(huán)反應(yīng)的平均收率為98. I %。
8
對(duì)比試驗(yàn)
將I. 83千克的十六烷基三甲基溴化銨、6. 6千克的丙二腈和75升的水加入到100升的反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0分鐘后，將14. I千克的鄰氯苯甲醛滴加到反應(yīng)液中，20分鐘滴加完畢，反應(yīng)液分層，無(wú)固體析出；室溫反應(yīng)30分鐘后有粘稠黃色固體析出。室溫反應(yīng)3個(gè)小時(shí)后停止攪拌，析出產(chǎn)物離心分離，用5升95 %的乙醇洗滌一次，40°C真空干燥6個(gè)小時(shí)，既得黃色固體33. 97千克，收率為90. I %。熔點(diǎn)86-91 °C。
權(quán)利要求
1.一種鄰氯苯亞甲基丙二腈的工業(yè)合成工藝，其特征在于它是以鄰氯苯甲醛和丙二腈為原料，以乙醇為溶劑，在復(fù)合催化劑的作用下，室溫反應(yīng)30分鐘，析出產(chǎn)物離心分離、干燥后即可得到高純度的白色晶體成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的鄰氯苯亞甲基丙二腈的工業(yè)合成工藝，其特征在于所用乙醇的濃度為95 9Γ99. 5 %。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的鄰氯苯亞甲基丙二腈的工業(yè)合成工藝，其特征在于所述復(fù)合催化劑為氫氧化鈉與十六烷基三甲基溴化銨或四丁基溴化銨按摩爾比1:廣1:5的比例混合而成。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的鄰氯苯亞甲基丙二腈的工業(yè)合成工藝，其特征在于所述復(fù)合催化劑為三乙胺與十六烷基三甲基溴化銨或四丁基溴化銨按摩爾比1:廣1:5的比例混合而成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的鄰氯苯亞甲基丙二腈的工業(yè)合成工藝，其特征在于在第一次反應(yīng)完成后，余下的反應(yīng)母液中再次加入鄰氯苯甲醛和丙二腈原料，繼續(xù)反應(yīng)，析出產(chǎn)物離心分離后，用乙醇洗滌、干燥后即得到高純度的白色晶體成品。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的鄰氯苯亞甲基丙二腈的工業(yè)合成工藝，其特征在于在反應(yīng)母液第二次循環(huán)利用時(shí)，加入I. 25 9Γ5 %的十六烷基三甲基溴化銨或四丁基溴化銨，再次加入鄰氯苯甲醛和丙二腈原料，繼續(xù)反應(yīng)，析出產(chǎn)物離心分離后，用乙醇洗滌、干燥后即得到高純度的白色晶體成品；反應(yīng)母液可以循環(huán)使用十次。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種鄰氯苯亞甲基丙二腈的工業(yè)合成工藝，它是以鄰氯苯甲醛和丙二腈為原料，以乙醇為溶劑，在氫氧化鈉/三乙胺與十六烷基三甲基溴化銨/四丁基溴化銨配制的復(fù)合催化劑的作用下，室溫反應(yīng)30分鐘，析出產(chǎn)物離心分離、干燥后即可得到高純度的白色晶體成品。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于只需室溫反應(yīng)后，析出產(chǎn)物離心分離、干燥即可得到高純度的白色結(jié)晶成品，無(wú)需用無(wú)水乙醇重結(jié)晶，反應(yīng)、結(jié)晶和提純同時(shí)進(jìn)行，體現(xiàn)了一鍋法的優(yōu)點(diǎn)。首次反應(yīng)后的反應(yīng)母液可以循環(huán)利用十次以上，并且產(chǎn)品的收率不會(huì)隨著循環(huán)次數(shù)的增加而減小，大大降低了生產(chǎn)成本，比現(xiàn)有的合成工藝節(jié)能10%以上。
文檔編號(hào)C07C255/35GK102911081SQ201210467638
公開日2013年2月6日 申請(qǐng)日期2012年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月19日
發(fā)明者霍二福, 劉菲, 徐樺, 趙靜, 邵國(guó)斌, 賈建功, 代闖, 孫光輝, 路朝陽(yáng) 申請(qǐng)人:河南省化工研究所有限責(zé)任公司