專利名稱：一種簡便的合成[3.3.1]-雙環(huán)縮酮及其衍生物的新方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種簡便合成雙環(huán)縮酮的新方法。
背景技術(shù)：
[3. 3. I]-雙環(huán)縮酮在科研實(shí)驗(yàn)研究過程中的作用巨大，且廣泛存在于天然化合物的骨架中，尤其在有機(jī)天然產(chǎn)物的合成研究過程中，起到重要的作用，因而受到了廣泛的關(guān)注。這里，我們發(fā)明了第一例以苯乙酮衍生物與水楊醛衍生物反應(yīng)的Aldol縮合產(chǎn)物，利用Pd (PhCN) 2C12、手性配體以及AgBF4作為催化劑甲苯作為溶劑的條件下發(fā)生反應(yīng)，一步便可得目標(biāo)化合物。構(gòu)建雙環(huán)縮酮的方法。該方法的一個(gè)顯著的特點(diǎn)是反應(yīng)簡單，條件溫和，產(chǎn)率較高，具有很高的原子經(jīng)濟(jì)性。據(jù)我們所知，通過一步合成方法來來構(gòu)建雙環(huán)縮酮的方法還未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種簡便的合成[3. 3. I]-雙環(huán)縮酮的新方法。所述的化合物是將苯乙酮衍生物與水楊醛衍生物在堿性條件下發(fā)生Aldol縮合反應(yīng)，所得的產(chǎn)物在Pd(PhCN)2Cl2、手性配體以及AgBF4作為催化劑甲苯作為溶劑的條件下，加入I. 5當(dāng)量的苯基硼酸，氬氣環(huán)境下，反應(yīng)24h，后經(jīng)濃縮及柱層析得目標(biāo)化合物。該方法反應(yīng)簡單，產(chǎn)率高，可快速合成各種取代的苯并吡喃環(huán)化合物。
權(quán)利要求
1.一種簡便的合成[3. 3. I]-雙環(huán)縮酮及其衍生物的新方法，其結(jié)構(gòu)如式I所示
2.如權(quán)利要求I所述此類結(jié)構(gòu)化合物，其特征在于，R可以為羥基或者氫等官能團(tuán)，R2為烷基、烷氧基、鹵素等；此外，與氧相連的季碳原子可不與苯基相連，直接與烷基相連，反應(yīng)兼容性強(qiáng)。
3.如權(quán)利I 2要求的雙環(huán)縮酮化合物，其特征在于，在制備過程中并沒有采用了嚴(yán)格苛刻的反應(yīng)條件催化劑，使制備方法非常廉價(jià)簡單，且操作容易并達(dá)到了 95%以上的原子經(jīng)濟(jì)性。
4.制備如權(quán)利要求I 4中任意一項(xiàng)所述的縮酮化合物的方法，其特征在于，所說的制備方法是以苯乙酮衍生物與水楊醛衍生物反應(yīng)的Aldol縮合產(chǎn)物，利用Pd (PhCN)2Cl2、手性配體以及AgBF4作為催化劑甲苯作為溶劑的條件下發(fā)生反應(yīng)，一步便可得目標(biāo)化合物。
5.如權(quán)利4要求的雙環(huán)縮酮的制備方法，其特征在于，在制備過程中采用了較為溫和的制備方法和較為廉價(jià)的原料。
6.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述的制備方法包括如下步驟將苯乙酮衍生物與水楊醛衍生物在堿性條件下發(fā)生Aldol縮合反應(yīng)，所得的產(chǎn)物在Pd (PhCN) 2C12、手性配體以及AgBF4作為催化劑甲苯作為溶劑的條件下，加入I. 5當(dāng)量的苯基硼酸，氬氣環(huán)境下，反應(yīng)24h，后經(jīng)濃縮及柱層析得目標(biāo)化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種簡便的合成有機(jī)雙環(huán)縮酮化合物的新方法。所述的縮酮體化合物是將苯乙酮衍生物與水楊醛衍生物在堿性條件下發(fā)生Aldol縮合反應(yīng)，所得的產(chǎn)物在Pd(PhCN)2Cl2、手性配體以及AgBF4作為催化劑甲苯作為溶劑的條件下，加入1.5當(dāng)量的苯基硼酸，氬氣環(huán)境下，反應(yīng)24h，后經(jīng)濃縮及柱層析得目標(biāo)化合物。該方法反應(yīng)簡單，產(chǎn)率高，可快速大量合成各種取代的雙環(huán)縮酮環(huán)化合物庫，可以加速各種有機(jī)縮酮環(huán)化合物的合成。式I中，R可為羥基、氫、烷基、烷氧基基以及鹵素等，R1可為烷基、烷氧基、鹵素等。
文檔編號C07D493/08GK102924466SQ20121049470
公開日2013年2月13日 申請日期2012年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月28日
發(fā)明者王飛軍, 陳 峰, 李騰, 劉云龍, 楊袁梁, 施敏 申請人:華東理工大學(xué)