專利名稱：一種以三氯乙酰氯為初始原料水相合成毒死蜱的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種精細(xì)化工合成領(lǐng)域，具體是一種以合成毒死蜱的方法。
背景技術(shù)：
毒死蜱，化學(xué)名稱0，O- 二乙基-O-(3，5，6 一三氯_2_吡啶基)硫代磷酸酯，是廣譜有機(jī)磷殺蟲劑，具有觸殺，胃毒和熏蒸作用，是高毒有機(jī)磷農(nóng)藥的替代品，目前國內(nèi)合成毒死蜱多采用中間體三氯吡啶醇鈉,醇鈉純度的高低決定毒死蜱質(zhì)量。根據(jù)國內(nèi)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道三氯吡啶醇鈉制造商生產(chǎn)醇鈉時關(guān)鍵的加成環(huán)合反應(yīng)大多采用單一的氯化亞銅作催化劉，使加成環(huán)合時間長，付產(chǎn)物多，收率低，產(chǎn)出的醇鈉必須經(jīng)過精制、提純、干燥才能作為毒死蜱的原料，而精制，提純干燥工序復(fù)雜，產(chǎn)生的廢水較多，能耗較高。
當(dāng)前工業(yè)上合成毒死蜱的方法主要有雙溶劑法和水相法。主要原料采用三氯吡啶醇鈉和乙基氯化物。雙溶劑以水和有機(jī)溶劑構(gòu)成雙溶劑體系，能有效抑制乙基氯化物的水解，但只能制得毒死蜱原油，須脫除有機(jī)溶劑，并用乙醇或甲醇等溶劑重結(jié)晶，才能得到原粉。該法有機(jī)溶劑毒性高，污染大，損失多，成本高。通常的水相法是將醇鈉加入水中，加入催化劑，滴加乙基氯化物，降溫結(jié)晶直接得到毒死蜱原粉。該法操作復(fù)雜，控制要求高，收率低，不夠理想。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種方法簡單，易操作，環(huán)保，產(chǎn)品收率高，純度高的一種以三氯乙酰氯為初始原料水相合成毒死蜱的方法。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是一種以三氯乙酰氯為初始原料水相合成毒死蜱的方法，其特征是包括下列步驟<1>將三氯乙酰氯、丙烯晴、鄰二氯苯和Cu-cucl復(fù)合催化劑投入反應(yīng)器中，加熱升溫回流；再通入干燥的Hcl氣體，回流8-10·小時；真空采除低沸物，料液中加入NaOH溶液，保溫50-60°C反應(yīng)2 4小時，然后降溫至5-15°C過濾得粗品三氯吡啶醇鈉；〈2>將三氯吡啶醇鈉粗品投入裝有水、催化劑、堿的反應(yīng)釜中，升溫回流3小時，靜置分出溶劑，水相降溫析晶過濾得三氯吡啶醇鈉；〈3>將水投入反應(yīng)釜中，攪拌下加分散劑、三氯吡啶醇鈉、乙基氯化物、催化劑，升溫至 40-50至，維持PH=9-10，反應(yīng)3-4小時，降溫結(jié)晶，水洗抽濾得毒死蜱原藥成品；步驟〈2>中催化劑為芐基三甲基氯化銨、甲基-2-吡啶、聚乙二醇400-800、芐基三乙基氯化銨中的一種或者幾種的混合物；步驟〈3>中的催化劑為30%三甲胺溶液與4-甲氨基吡啶、聚乙二醇400-800、18-冠醚_6、芐基三乙基氯化銨中的一種或幾種的混合物。
步驟〈1>采用的Cu-cucl復(fù)合催化劑是銅與氯化亞銅混合物，重量比為銅氯化亞銅=1:1 3。
步驟〈3>中的分散劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、氯化十六烷基三甲基銨、吐溫-80中的一種或幾種混合物。
步驟〈3>中三氯吡啶醇鈉與乙基氯化物的摩爾質(zhì)量比為1:1. 0-1. 3，介質(zhì)水與三氯吡啶醇鈉的質(zhì)量比為1:0. 08-0. 4。
本發(fā)明以三氯乙酰氯為起始原料制得高純度三氯吡啶醇鈉，直接用作合成毒死蜱的原料，該法產(chǎn)出的醇鈉無需精制提純干燥。以水為介質(zhì)，一次性加入反應(yīng)物料合成毒死蜱，方法簡單，易操作，環(huán)保，節(jié)能，產(chǎn)品收率，純度均得到提高。
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1:一種以三氯乙酰氯為初始原料水相合成毒死蜱的方法，包括下列步驟<1>將32kg三氯乙酰氯，12kg丙烯腈，IOOkg鄰二氯苯和O. 4kgCu_cucl復(fù)合催化劑投入反應(yīng)器中，采用的Cu-cucl復(fù)合催化劑是銅與氯化亞銅混合物，重量比為銅氯化亞銅 =1:1 ;加熱升溫105-110°C，回流反應(yīng)9-10小時，升溫至130_140°C，再通入干燥Hcl氣體， 保溫反應(yīng)8小時。真空(真空度-O. 08Mpa -O. 09Mpa)采集低沸物，料液降溫后加入55kg 濃度20%Na0H溶液，保溫50-60°C，反應(yīng)2小時，降溫至15°C過濾得三氯吡啶醇鈉粗品。
〈2>將三氯吡啶醇鈉粗品投入裝有IOOkg水，O. 05N. N-二甲基吡啶，IOkg 32%Na0H 的反應(yīng)釜中，升溫至105-108°C，回流3小時，靜置降溫過濾得三氯吡啶醇鈉成品28kg，純度 89%。
〈3>在2000L搪玻璃反應(yīng)釜中加入IlOOkg水，攪拌下加入8kg十二烷基硫酸鈉， 220kg三氯吡啶醇鈉成品，208kg乙基氯化物，4. 5kg30%三甲胺溶液O. 6kg4_ 二甲氨基吡唆，調(diào)節(jié)PH=9-10，升溫至50°C，反應(yīng)2小時，降溫至25°C結(jié)晶，放料，水洗抽濾，干燥得 白色結(jié)晶物毒死蜱。收率98. 5%，含量98. 3% (氣相色譜)。
實(shí)施例2 步驟(3)在3000L搪玻璃反應(yīng)釜中加入2200kg水，攪拌下加入15. 5kg吐溫-80，3.5kg十二烷基硫酸鈉，218kg三氯吡啶醇鈉成品，205kg乙基氯化物，5kg30%三甲胺溶液O.8kg4- 二甲氨基吡啶，5kg聚乙醇400，調(diào)節(jié)PH=9. 7，升溫至50°C，反應(yīng)2. 5小時，降溫至 20°C結(jié)晶，放料，水洗抽濾，干燥得物毒死蜱成品。收率98. 4%，含量98. 2%(氣相色譜);步驟 Cl)中采用的Cu-cucl復(fù)合催化劑是銅與氯化亞銅混合物，重量比為銅氯化亞銅=1:2。 其余同實(shí)施例1。
權(quán)利要求
1.一種以三氯乙酰氯為初始原料水相合成毒死蜱的方法，其特征是包括下列步驟 <1>將三氯乙酰氯、丙烯晴、鄰二氯苯和Cu-cucl復(fù)合催化劑投入反應(yīng)器中，加熱升溫回流；再通入干燥的Hcl氣體，回流8-10小時；真空采除低沸物，料液中加入NaOH溶液，保溫50-60°C反應(yīng)2 4小時，然后降溫至5-15°C過濾得粗品三氯吡啶醇鈉；〈2>將三氯吡啶醇鈉粗品投入裝有水、催化劑、堿的反應(yīng)釜中，升溫回流3小時，靜置分出溶劑，水相降溫析晶過濾得三氯吡啶醇鈉；〈3>將水投入反應(yīng)釜中，攪拌下加分散劑、三氯吡啶醇鈉、乙基氯化物、催化劑，升溫至 40-50至，維持PH=9-10，反應(yīng)3-4小時，降溫結(jié)晶，水洗抽濾得毒死蜱原藥成品；步驟〈2>中催化劑為芐基三甲基氯化銨、甲基-2-吡啶、聚乙二醇400-800、芐基三乙基氯化銨中的一種或者幾種的混合物；步驟〈3>中的催化劑為30%三甲胺溶液與4-甲氨基吡啶、聚乙二醇400-800、18-冠醚_6、芐基三乙基氯化銨中的一種或幾種的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三氯乙酰氯為初始原料水相合成毒死蜱的方法，其特征是步驟〈1>采用的Cu-cucl復(fù)合催化劑是銅與氯化亞銅混合物，重量比為銅氯化亞銅 =1:1 3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三氯乙酰氯為初始原料水相合成毒死蜱的方法，其特征是步驟〈3>中的分散劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、氯化十六烷基三甲基銨、吐溫-80中的一種或幾種混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三氯乙酰氯為初始原料水相合成毒死蜱的方法，其特征是步驟〈3>中三氯吡啶醇鈉與乙基氯化物的摩爾質(zhì)量比為1:1. 0-,1. 3，介質(zhì)水與三氯吡 I啶醇鈉的質(zhì)量比為1:0. 08-0. 4。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種以三氯乙酰氯為初始原料水相合成毒死蜱的方法，包括將三氯乙酰氯、丙烯晴、鄰二氯苯和復(fù)合催化劑反應(yīng)得粗品三氯吡啶醇鈉；將三氯吡啶醇鈉粗品投入裝有水、催化劑、堿的反應(yīng)釜中，升溫回流3小時，靜置分出溶劑，水相降溫析晶過濾得三氯吡啶醇鈉；將水投入反應(yīng)釜中，攪拌下加分散劑、三氯吡啶醇鈉、乙基氯化物、催化劑，反應(yīng)，降溫結(jié)晶，水洗抽濾得毒死蜱原藥成品。本發(fā)明以三氯乙酰氯為起始原料制得高純度三氯吡啶醇鈉，直接用作合成毒死蜱的原料，該法產(chǎn)出的醇鈉無需精制提純干燥。以水為介質(zhì)，一次性加入反應(yīng)物料合成毒死蜱，方法簡單，易操作，環(huán)保，節(jié)能，產(chǎn)品收率，純度均得到提高。
文檔編號C07F9/58GK102993237SQ20121053420
公開日2013年3月27日 申請日期2012年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月12日
發(fā)明者王健 申請人:江蘇琦衡農(nóng)化科技有限公司