專利名稱：一種2,4-二氯苯乙醛的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及農(nóng)藥中間體的合成技術(shù)，特別涉及四氟醚唑的關(guān)鍵中間體2，4- 二氯苯乙醛的合成方法。
背景技術(shù)：
四氟醚唑英文名稱tetraconazole,化學名稱(RS) _2_(2，4- 二氯苯基)-3- (1!1-1，2，4-三唑-1-基)丙基-1，1,2, 2-四氟乙基醚，無色粘稠液體(原藥為黃色至棕黃色液體)。四氟醚唑?qū)儆谌蝾悮⒕鷦?，是一種高效、低毒、應(yīng)用范圍廣的新型環(huán)保農(nóng)藥，具有很好的內(nèi)吸性，可迅速地被植物吸收，并在內(nèi)部傳導，具有很好的保護和治療活性，持
效期6周，適宜禾谷類作物、蔬菜等。四氟醚唑可以防治白粉菌屬、柄銹菌屬、喙孢屬、核腔菌屬和殼針孢屬菌引起的病害，既可莖葉處理，也可作種子處理使用。2，4- 二氯苯乙醛，純品為白色或淺黃色固體，是合成四氟醚唑的關(guān)鍵中間體，其質(zhì)量和收率直接決定四氟醚唑的質(zhì)量及成本。目前，通常采用氯乙酸乙酯和2，4-二氯苯甲醛在醇鈉的催化下制得，但是，由于氯乙酸乙酯中的氯原子容易與醇鈉發(fā)生副反應(yīng)，容易最終導致2，4- 二氯苯乙醛含量降低。
權(quán)利要求
1.一種2，4-二氯苯乙醛的合成方法，包括閉環(huán)、堿解、調(diào)酸和脫羧過程，其特征在于閉環(huán)過程中采用的原料為2，4-二氯苯甲醛和乙酰乙酸乙酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4-二氯苯乙醛的合成方法，其特征在于其具體步驟為 Cl)閉環(huán) 向有機溶劑中加入有機堿和2，4-二氯苯甲醛，攪拌溶解后滴加乙酰乙酸乙酯，滴畢，30-60°C保溫反應(yīng)至反應(yīng)完全，過濾，濾液析晶得固體中間產(chǎn)物I ; (2)堿解 將中間產(chǎn)物I中加入無機堿性物質(zhì)水溶液，20-40°C保溫反應(yīng)至反應(yīng)完全； (3)調(diào)酸 將上述反應(yīng)完全的溶液加酸酸化至PH值為2-3，過濾，水洗，得固體中間產(chǎn)物II ； (4)脫羧 將上述中間產(chǎn)物II溶于溶劑中，加酸酸化至PH值為2-3，回流至反應(yīng)完全，降溫，調(diào)pH值至中性，萃取，蒸餾得2，4- 二氯苯乙醛。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2，4-二氯苯乙醛的合成方法，其特征在于步驟(I)中所述的有機溶劑為甲醇或乙醇或異丙醇或叔丁醇；有機堿為甲醇鈉或乙醇鈉或異丙醇鈉或叔丁醇鈉或叔丁醇鉀。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2，4-二氯苯乙醛的合成方法，其特征在于步驟(I)中，以摩爾比計，2，4-二氯苯甲醛有機堿乙酰乙酸乙酯=1:1. 1-2.0:1. 1-3.0。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2，4-二氯苯乙醛的合成方法，其特征在于步驟(2)中所述的中間產(chǎn)物I與無機堿性物質(zhì)的摩爾比為1:1-2。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2，4-二氯苯乙醛的合成方法，其特征在于步驟(2)中所述的無機堿性物質(zhì)為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉中的一種或幾種的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2，4-二氯苯乙醛的合成方法，其特征在于步驟(2)中所述的無機堿性物質(zhì)水溶液的質(zhì)量分數(shù)為5%-20%。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2，4-二氯苯乙醛的合成方法，其特征在于步驟(3)和(4)中所述的酸為甲酸或乙酸或鹽酸或硫酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2，4-二氯苯乙醛的合成方法，其特征在于步驟(4)所述的溶劑為水或甲醇或二甲苯。
全文摘要
本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及農(nóng)藥中間體的合成技術(shù)，特別涉及四氟醚唑的關(guān)鍵中間體2,4-二氯苯乙醛的合成方法，包括閉環(huán)、堿解、調(diào)酸和脫羧過程，本發(fā)明在閉環(huán)過程中采用乙酰乙酸乙酯取代通常采用的氯乙酸乙酯，有效的避免了氯原子容易與醇鈉發(fā)生副反應(yīng)的問題，提高了最終產(chǎn)物的含量和收率，從而降低了成本。
文檔編號C07D301/02GK102992974SQ20121053939
公開日2013年3月27日 申請日期2012年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月13日
發(fā)明者陳志敏, 吳文雷, 張建林, 史慶苓, 馬韻升, 高洪奎 申請人:黃河三角洲京博化工研究院有限公司