一種對(duì)氯苯肼鹽酸鹽的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種對(duì)氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，包括如下步驟：1）對(duì)氯苯胺在酸性條件下，5～10℃，滴加20%亞硝酸鈉水溶液進(jìn)行重氮反應(yīng)，生成重氮鹽；2）室溫條件下向亞硫酸銨水溶液滴加步驟1得到的重氮鹽溶液后，升溫至50-60℃，保溫3～4h；3）步驟2所得溶液在50-70℃時(shí)，滴加20%鹽酸溶液，保溫1-2h，降溫、過(guò)濾、洗滌、出料，烘干得成品。本發(fā)明的有益效果是：還原反應(yīng)使用亞硫酸銨水溶液做還原劑，解決了原工藝亞硫酸鈉固體物投料易結(jié)塊不易操作的難題；酸化反應(yīng)生成的氯化銨和硫酸氫銨在水中溶解度大，結(jié)晶析出晚，有利于酸化反應(yīng)在溶液中進(jìn)行，減少副反應(yīng)；產(chǎn)物結(jié)晶松散，流動(dòng)性好，易出料、洗滌，產(chǎn)品質(zhì)量和收率均優(yōu)于已有生產(chǎn)水平。
【專利說(shuō)明】一種對(duì)氯苯肼鹽酸鹽的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，具體地涉及一種制備對(duì)氯苯肼鹽酸鹽的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]對(duì)氯苯肼鹽酸鹽是一重要醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體，現(xiàn)有技術(shù)中以對(duì)氯苯胺為原料，經(jīng)重氮化反應(yīng)、亞硫酸鈉還原、酸化水解制備對(duì)氯苯肼鹽酸鹽。采用的原料為對(duì)氯苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉、亞硫酸鈉進(jìn)行反應(yīng)，具體的工藝過(guò)程為
[0003]1.對(duì)氯苯胺在酸性條件下，O~10°C滴加20%亞硝酸鈉水溶液反應(yīng)，生成重氮鹽；
[0004]2.室溫條件下，強(qiáng)攪拌下緩慢向水中投入亞硫酸鈉固體，升至70°C，滴加重氮鹽后，保溫4小時(shí)。
[0005]3.步驟2得到的還原液在80°C時(shí)，滴加工業(yè)鹽酸后，保溫I小時(shí)，降溫、過(guò)濾、酸洗、出料，烘干得成品。
[0006]該工藝存在的缺點(diǎn):
[0007]1、還原時(shí)亞硫酸鈉固體投料，其在水溶液中溶解度小，極易結(jié)塊，且結(jié)塊后不易化解，故操作時(shí)對(duì)投料速度有要求，給生產(chǎn)操作帶來(lái)不便；
[0008]2、用亞硫酸鈉做還原劑，酸化時(shí)，生成的氯化鈉和硫酸氫鈉在酸性水中的溶解度差，物料很稠，流動(dòng)性差，需處理后再出料；
[0009]3、結(jié)晶粘稠，不好洗滌。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明的目的是提供一種便于操作、條件易于控制的對(duì)氯苯肼鹽酸鹽制備方法。
[0011]為實(shí)現(xiàn)上述的發(fā)明目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0012]一種對(duì)氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，包括如下步驟:
[0013]I)對(duì)氯苯胺在酸性條件下，5~10°C，滴加20%亞硝酸鈉水溶液進(jìn)行重氮反應(yīng)，生成重氮鹽；
[0014]2)室溫條件下向亞硫酸銨水溶液滴加步驟I得到的重氮鹽溶液后，升溫至50-60 0C，保溫 3 ~4h ;
[0015]3)步驟2所得溶液在50_70°C時(shí)，滴加20%鹽酸溶液，保溫l_2h，降溫、過(guò)濾、洗滌、出料，烘干得成品。
[0016]進(jìn)一步地,包括如下步驟:
[0017]I)將對(duì)氯苯胺投入一定量的水中，開(kāi)啟攪拌，滴加三倍于對(duì)氯苯胺的物質(zhì)的量的鹽酸溶液，滴畢，升溫至60°C，待對(duì)氯苯胺鹽酸鹽全部溶解后，降溫至5-10°C，此時(shí)可見(jiàn)析出對(duì)氯苯胺鹽酸鹽細(xì)小晶體，滴加20%亞硝酸鈉水溶液，滴加終點(diǎn)淀粉kl試紙變藍(lán)，維持此溫度反應(yīng)體系保溫I小時(shí)，保持體系pH為1-2 ；
[0018] 2)室溫下，向亞硫酸銨水溶液中滴加步驟I得到的重氮鹽水溶液，反應(yīng)液呈黃色渾濁，滴畢調(diào)節(jié)pH=6.5-8，升溫至50-60°C反應(yīng)3_4h，至反應(yīng)液透明；[0019]3)在50_70°C條件下步驟2所得反應(yīng)液滴加20%鹽酸，隨著鹽酸的加入，反應(yīng)液析出結(jié)晶，保溫I小時(shí)，降溫至15°C，出料，抽濾，洗滌，得對(duì)氯苯肼鹽酸鹽粗品；于801:烘干得成品。
[0020]更進(jìn)一步地，包括如下步驟:
[0021]I)將對(duì)氯苯胺38.7kg投入82kg水中，對(duì)氯苯胺物質(zhì)的量為300mol，開(kāi)啟攪拌，滴加三倍于對(duì)氯苯胺的物質(zhì)的量的30%鹽酸溶液109kg，即含有鹽酸900mol，滴畢，升溫至60°C，待對(duì)氯苯胺鹽酸鹽全部溶解后，降溫至5-10°C，此時(shí)可見(jiàn)析出對(duì)氯苯胺鹽酸鹽細(xì)小晶體，滴加20%亞硝酸鈉水溶液，滴加終點(diǎn)淀粉kl試紙變藍(lán)，維持此溫度反應(yīng)體系保溫I小時(shí)，保持體系PH為1-2 ；
[0022]2)室溫下，向反應(yīng)罐中投入亞硫酸銨水溶液220kg，含亞硫酸銨750mol，向亞硫酸銨水溶液中滴加步驟I得到的重氮鹽水溶液，反應(yīng)液呈黃色渾濁，滴畢調(diào)節(jié)PH=6.5-8，升溫至50-60°C反應(yīng)3-4h，至反應(yīng)液透明；[0023]3)在50_70°C條件下步驟2所得反應(yīng)液滴加20%鹽酸280kg，隨著鹽酸的加入，反應(yīng)液析出結(jié)晶，保溫I小時(shí)，降溫至15°C，出料，抽濾，洗滌，得對(duì)氯苯肼鹽酸鹽粗品；于801:烘干得成品凈重47kg，純度99.2%，收率達(dá)到86.8%。
[0024]本發(fā)明使用的對(duì)氯苯胺固體純度為99% ;鹽酸除特殊提及外，濃度為31% ;亞硝酸鈉為工業(yè)純99% ;亞硫酸銨水溶液預(yù)先配制，濃度為33-37% ;上述原料均為常用已知化學(xué)原料，均可由市場(chǎng)購(gòu)得。
[0025]本發(fā)明的有益效果是:在本發(fā)明公布的制備方法中，還原反應(yīng)即步驟2使用亞硫酸銨水溶液做還原劑，省去原工藝亞硫酸鈉固體物投料易結(jié)塊不易操作的難題，便于生產(chǎn)操作；步驟3中酸化反應(yīng)后，生成的氯化銨和硫酸氫銨在水中溶解度大，結(jié)晶析出晚，有利于酸化反應(yīng)在溶液中進(jìn)行，減少了副反應(yīng)的發(fā)生；產(chǎn)物結(jié)晶較原工藝松散，流動(dòng)性好，易出料、洗滌，且產(chǎn)品質(zhì)量和收率均優(yōu)于已有生產(chǎn)水平；由于原料亞硫酸銨水溶液可使用 申請(qǐng)人:廠區(qū)酰氯化反應(yīng)尾氣回收的亞硫酸銨水溶液，可大大降低生產(chǎn)成本，起到循環(huán)利用、節(jié)能環(huán)保的作用。
【具體實(shí)施方式】
[0026]以下對(duì)本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。
[0027]實(shí)施例1
[0028]一種對(duì)氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，包括如下步驟:
[0029]1)重氮化反應(yīng):將對(duì)氯苯胺38.7kg投入82kg水中，開(kāi)啟攪拌，滴加三倍于對(duì)氯苯胺的物質(zhì)的量的鹽酸溶液109kg，滴畢，升溫至60°C，待對(duì)氯苯胺鹽酸鹽全部溶解后，降溫至5-10°C，此時(shí)可見(jiàn)析出對(duì)氯苯胺鹽酸鹽細(xì)小晶體，滴加20%亞硝酸鈉水溶液，滴加終點(diǎn)淀粉kl試紙變藍(lán)，維持此溫度反應(yīng)體系保溫I小時(shí)，保持體系pH為1-2 ；
[0030]2)還原反應(yīng):室溫下，向反應(yīng)罐中投入亞硫酸銨水溶液220kg，含亞硫酸銨750mol,向亞硫酸銨水溶液中滴加步驟I得到的重氮鹽水溶液，反應(yīng)液呈黃色渾濁，滴畢pH=6.5-8，升溫至50-60°C反應(yīng)3_4h，至反應(yīng)液透明；
[0031]3)酸化反應(yīng):在50-70°C條件下步驟2所得反應(yīng)液滴加20%鹽酸280kg，隨著鹽酸的加入，反應(yīng)液析出結(jié)晶，從析出結(jié)晶開(kāi)始，繼續(xù)保溫I小時(shí)，降溫至15°c，出料，抽濾，洗滌，得對(duì)氯苯肼鹽酸鹽粗品；使用烘箱于80°C烘干得成品，凈重47kg，純度99.2%。
[0032]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不用于限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改和等同替換，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種對(duì)氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:包括如下步驟: 1)對(duì)氯苯胺在酸性條件下，5~10°C，滴加20%亞硝酸鈉水溶液進(jìn)行重氮反應(yīng)，生成重氮鹽； 2)室溫條件下向亞硫酸銨水溶液滴加步驟I得到的重氮鹽溶液后，升溫至50-60°C，保溫3~4h ; 3)步驟2所得溶液在50-70°C時(shí)，滴加20%鹽酸溶液，保溫l_2h，降溫、過(guò)濾、洗滌、出料，烘干得成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種對(duì)氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:進(jìn)一步地，包括如下步驟: 1)將對(duì)氯苯胺投入一定量的水中，開(kāi)啟攪拌，滴加三倍于對(duì)氯苯胺的物質(zhì)的量的鹽酸溶液，滴畢，升溫至60°C，待對(duì)氯苯胺鹽酸鹽全部溶解后，降溫至5-10°C，此時(shí)可見(jiàn)析出對(duì)氯苯胺鹽酸鹽細(xì)小晶體，滴加20%亞硝酸鈉水溶液，滴加終點(diǎn)淀粉kl試紙變藍(lán)，維持此溫度反應(yīng)體系保溫I小時(shí)，保持體系pH為1-2 ； 2)室溫下，向亞硫酸銨水溶液中滴加步驟I得到的重氮鹽水溶液，反應(yīng)液呈黃色渾濁，滴畢，pH=6.5-8，升溫至50-60°C反應(yīng)3_4h，至反應(yīng)液透明； 3)在50-70°C條件下步驟2所得反應(yīng)液滴加20%鹽酸，隨著鹽酸的加入，反應(yīng)液析出結(jié)晶，繼續(xù)保溫1小時(shí)，降溫至15°C，出料，抽濾，洗滌，得對(duì)氯苯肼鹽酸鹽粗品；于801:烘干得成品。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種對(duì)氯苯肼鹽酸鹽的制備方法，其特征在于:進(jìn)一步地，包括如下步驟: 1)將對(duì)氯苯胺38.7kg投入82kg水中，開(kāi)啟攪拌，滴加三倍于對(duì)氯苯胺的物質(zhì)的量的鹽酸溶液109kg，滴畢，升溫至60°C，待對(duì)氯苯胺鹽酸鹽全部溶解后，降溫至5-10°C，此時(shí)可見(jiàn)析出對(duì)氯苯胺鹽酸鹽細(xì)小晶體，滴加20%亞硝酸鈉水溶液，滴加終點(diǎn)淀粉kl試紙變藍(lán)，維持此溫度反應(yīng)體系保溫1小時(shí)，保持體系pH為1-2 ； 2)室溫下，向反應(yīng)罐中投入亞硫酸銨水溶液220kg，含亞硫酸銨750mol，向亞硫酸銨水溶液中滴加步驟I得到的重氮鹽水溶液，反應(yīng)液呈黃色渾濁，滴畢PH=6.5-8，升溫至50-60°C反應(yīng)3-4h，至反應(yīng)液透明； 3)在50-70°C條件下步驟2所得反應(yīng)液滴加20%鹽酸280kg，隨著鹽酸的加入，反應(yīng)液析出結(jié)晶，繼續(xù)保溫I小時(shí)，降溫至15°C，出料，抽濾，洗滌，得對(duì)氯苯肼鹽酸鹽粗品；于801:烘干得成品凈重47kg，純度99.2%。
【文檔編號(hào)】C07C243/22GK103910650SQ201210594118
【公開(kāi)日】2014年7月9日 申請(qǐng)日期:2012年12月29日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月29日
【發(fā)明者】馬榮潔 申請(qǐng)人:天津市旗東化工廠