生產(chǎn)全氟乙烯基醚的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種通過(guò)具有以下通式(I-A)或(I-B)的鹵代氟醚(HFE)的加氫脫鹵來(lái)生產(chǎn)全氟乙烯基醚的方法：RfO-CRf’X-CRf”Rf”’X’(I-A)其中Rf代表一個(gè)C1-C6全氟(氧)烷基基團(tuán)；Rf’、Rf”和Rf”’，彼此相同或不同，獨(dú)立地代表氟原子或C1-C5全氟(氧)烷基基團(tuán)；X和X′，彼此相同或不同，獨(dú)立地選自Cl、Br或I；式(I-B)，其中Rf*和Rf*’，彼此相同或不同，獨(dú)立地代表氟原子或C1-C3全氟(氧)烷基基團(tuán)；Y1和Y2，彼此相同或不同，獨(dú)立地代表氟原子或C1-C3全氟烷基基團(tuán)；X和X’如以上所定義的；所述方法包含在一種催化劑的存在下使所述鹵代氟醚(HFE)與氫相接觸，該催化劑包含鈀和至少一種過(guò)渡金屬(M)，該過(guò)渡金屬選自由除了鈀以外的VIIIB族、及IB族中的金屬組成的組。
【專利說(shuō)明】生產(chǎn)全氟乙烯基醚的方法
[0001]本申請(qǐng)要求于2011年2月4日提交的歐洲申請(qǐng)?zhí)?1153426. 9的優(yōu)先權(quán)，出于所有的目的全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用結(jié)合在此?！炯夹g(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及ー種用于鹵代氟醚加氫脫鹵成全氟乙烯基醚的方法。
【背景技術(shù)】
[0003]全氟乙烯基醚是對(duì)于生產(chǎn)不同的氟聚合物、特別是可熱加工的基于四氟乙烯的塑料以及含氟弾性體而言有用的単體。
[0004]用于從鹵代氟醚生產(chǎn)全氟乙烯基醚的方法在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。普遍已知的方法涉及在過(guò)渡金屬的存在下在液相中的合適的鹵代氟醚前體的脫鹵作用。
[0005]例如，US2007203386(S0LVAYSOLEXIS SPA)8/30/2007 披露了一種用于生產(chǎn)全氟乙烯基醚的液相方法，是通過(guò)在過(guò)渡金屬如鋅、銅、猛或金屬對(duì)（metal couple)如Zn/Cu、Zn/Sn、Zn/Hg的存在下對(duì)某些鹵代氟醚的脫鹵作用。液相方法普遍遭受以下缺點(diǎn)影響：典型地作為副產(chǎn)物得到了顯著量值的金屬鹵化物溶液或泥（例如當(dāng)一種氯氟醚在鋅上進(jìn)行脫氯時(shí)，產(chǎn)生了 ZnCl2溶液/泥）。從エ業(yè)觀點(diǎn)來(lái)看，所述副產(chǎn)物與目標(biāo)全氟乙烯基醚的分離以及它們的操作和處置是費(fèi)時(shí)、昂貴且非常麻煩的，因?yàn)檫@些泥是高度腐蝕性的并且可能被賦予了負(fù)面的環(huán)境影響。
[0006]另ー個(gè)方面，W02009/5009Usolvaysolexis spa) 12/17/2009 披露了ー種通過(guò)鹵代氟醚的加氫脫齒來(lái)生產(chǎn)全氟乙烯基醚的氣相方法。所述方法包含在ー種催化劑的存在下使該鹵代氟醚與氫相接觸，該催化劑在最高為340°C的溫度下包含至少ー種VIII B族的過(guò)渡金屬。該方法在進(jìn)行中具有高選擇性并且沒(méi)有難以處理的副產(chǎn)物的形成。
[0007]現(xiàn)在本 申請(qǐng)人:已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在所述氣相方法中所用的該催化劑包含鈀和至少ー種選自VIIIB和IB族金屬的第二過(guò)渡金屬時(shí)，在加氫脫鹵方法中所用的該催化劑的活性可能被保留一段更長(zhǎng)的時(shí)間，從而增加該方法的經(jīng)濟(jì)效益。
[0008]之前已經(jīng)披露了在加氫脫鹵反應(yīng)中使用雙金屬催化劑。例如URBANO，F(xiàn). J.，等人，有機(jī)鹵硅烷化合物在鈀負(fù)載的催化劑上的氫解，分子催化期刊A緝：化學(xué)，2001年，第丄/3 ?d(Hydrogenoiysis of org&noha丄ogen compounds over palladiumsupported catalysts. J. Molecular Catalysis A ：Chemical. 2001,vol. 173,p. 329-345),提供了催化體系的綜述，但它沒(méi)有提供特別地適合于鹵代氟醚的加氫脫齒的任何催化劑組合物的具體披露。
[0009]US20050038302A (HEDRICK ET AL) 2/17/2005 和 EP793633B (S0LVAY SA) 3/17/1999同樣地沒(méi)有提供關(guān)于鹵代氟醚的加氫脫鹵的任何傳授內(nèi)容。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]因此本發(fā)明的ー個(gè)目的是ー種通過(guò)具有通式（I-A)或（I-B)的鹵代氟醚（HFE)的加氫脫鹵來(lái)生產(chǎn)ー種全氟乙烯基醚的方法：
RfO-CR/ X-CRf”Rf”’X，(I-A)
其中Rf代表一個(gè)C1-C6全氟（氧）烷基基團(tuán)；も’、も”和ち”’，彼此相同或不同，獨(dú)立地代表氟原子或C1-C5全氟（氧）烷基基團(tuán)；X和X'，彼此相同或不同，獨(dú)立地選自Cl、Br或I ;
【權(quán)利要求】
1.一種通過(guò)具有通式（I-A)或（I-B)的鹵代氟醚（HFE)的加氫脫鹵作用來(lái)生產(chǎn)全氟こ烯基醚的方法：
RfO-CR/ X-CRf”Rf”’X，(I-A) 其中Rf代表C1-C6全氟（氧）烷基基團(tuán)；Rf’、Rf”和Rf”’，彼此相同或不同，獨(dú)立地代表氟原子或ら-(：5全氟（氧）烷基基團(tuán)；X和X’，彼此相同或不同，獨(dú)立地選自Cl、Br或I ;
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中該鹵代氟醚（HFE)是具有通式（I-A)的氯氟醚(HFE-I)，其中X和X’，彼此相同或不同，獨(dú)立地選自Cl、Br或I，條件是在所述化學(xué)式（I-A)中，X和X’中至少ー個(gè)是氯原子。
3.如權(quán)利要求1和2所述的方法，其中該鹵代氟醚（HFE)是具有以下通式（II-A)的氯氟醚（HFE-2)：
RfO-CR/ Cl-CRf”Rf’” Cl(II-A) 其中Rf代表C「C6全氟（氧）烷基基團(tuán)，優(yōu)選C1-C4全氟烷基基團(tuán)；Rf’、Rf”和R/”，彼此相同或不同，獨(dú)立地代表氟原子或C1-C5全氟（氧）烷基基團(tuán)。
4.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中該催化劑包含鈀和至少ー種過(guò)渡金屬(M)和惰性載體，該過(guò)渡金屬（M)選自由IB族和除了鈀以外的VIIIB族的金屬組成的組。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中該惰性載體是碳。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中在該惰性載體上鈀的量的范圍是從0.lwt%到2wt % o
7.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中鈀和該至少ー種過(guò)渡金屬（M)之間的摩爾比是在從5 : I至I : 6的范圍，優(yōu)選從2 : I至I : 5。
8.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中選自VIIIB族的那些金屬的該金屬（M)是釕或鉬。
9.如以上權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中該至少一種過(guò)渡金屬（M)是IB族的金屬。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其中該金屬是銅或金。
11.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，所述方法在最高為340°C的溫度進(jìn)行。
12.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，所述方法在至少為190°C的溫度進(jìn)行。
13.如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中氫/鹵代氟醚（HFE)摩爾比是0.8至4、優(yōu)選地0. 8至3、更優(yōu)選地0. 8至2。
【文檔編號(hào)】C07C43/17GK103502193SQ201280007536
【公開(kāi)日】2014年1月8日 申請(qǐng)日期:2012年2月2日 優(yōu)先權(quán)日:2011年2月4日
【發(fā)明者】S.米勒范蒂, V.托特里, G.馬奇安尼, S.阿博內(nèi)蒂, M.格雷戈里, G.福納薩里 申請(qǐng)人:索爾維特殊聚合物意大利有限公司