制備2-硝基-1-乙醇衍生物的方法
【專利摘要】提供了制備式III的2-硝基-1-乙醇衍生物的方法：其中R3如本文中所描述。還提供了新的2-硝基-1-乙醇衍生物。
【專利說明】制備2-硝基-1-乙醇衍生物的方法
[0001]相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0002]本申請(qǐng)要求2011年4月7日提交的序號(hào)為61/472，747的臨時(shí)申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)，所述臨時(shí)申請(qǐng)以其全部?jī)?nèi)容通過并入本文。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]本發(fā)明總的涉及制備2-硝基-1-乙醇衍生物的方法。本發(fā)明還涉及新的化合物?！颈尘凹夹g(shù)】
[0004]化合物2-硝基-1-乙醇(2-NE)因?yàn)樗亩喙倌苄?，是有吸引力的合成中間體。例如，-OH基的反應(yīng)可產(chǎn)生酯，而與硝基相連的α碳可參與邁克爾(Michael)反應(yīng)、曼尼希(Mannich)反應(yīng)等等。另外，所述硝基可還原成胺。
[0005]盡管有潛在效用，但因?yàn)榕c其合成有關(guān)的問題，2-NE沒有被廣泛使用。例如，在Noland,OrganicSyntheses,Collective Volume5,John Wiley and Sons,New York，1973，p.833中，描述了使用大約10倍摩爾過量的硝基甲烷，以實(shí)驗(yàn)室規(guī)模合成2-NE。硝基甲烷是可爆炸的液體，因此它的操作存在問題，特別是在大量過量使用時(shí)。
[0006]除了與硝基甲烷有關(guān)的顧慮之外，2-NE本身在蒸餾期間可能開始分解，從而進(jìn)一步阻礙合成。由于這些問題，2-NE不易制備，因此不容易得到。
[0007]本發(fā)明解決的問題是以避免與現(xiàn)有技術(shù)有關(guān)的一種或多種問題和風(fēng)險(xiǎn)的方式來提供2-NE衍生物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過不需要合成和分離2-NE化合物作為前體的方法，可以容易地制備2-NE衍生物。因此，有利地，可以減輕或避免與常規(guī)方法有關(guān)的風(fēng)險(xiǎn)。
[0009]在一個(gè)方面，提供了制備2-硝基乙醇衍生物的方法。所述方法包括:
[0010](a)提供式I的化合物:
[0011]
【權(quán)利要求】
1.制備2-硝基乙醇衍生物的方法，所述方法包括: (a)提供式I的化合物:


2.權(quán)利要求1的方法，其中R是CH2OH并且所述式I化合物通過三(羥甲基)硝基甲烷與保護(hù)基團(tuán)前體反應(yīng)而制備。
3.權(quán)利要求1的方法，其中R是H并且所述式I化合物通過三(羥甲基)硝基甲烷與保護(hù)基團(tuán)前體反應(yīng)然后用堿處理以除去-CH2OH基團(tuán)而制備。
4.權(quán)利要求2-3任一項(xiàng)的方法，其中所述保護(hù)基團(tuán)前體是偕二醚化合物、醛化合物或酮化合物。
5.式II1-1的化合物:
6.式II1-2的化合物:
7.式II1-3的化合物:
8.式II1-4的化合物:
【文檔編號(hào)】C07C253/30GK103476740SQ201280014755
【公開日】2013年12月25日 申請(qǐng)日期:2012年3月26日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月7日
【發(fā)明者】R·J·斯韋多, G·D·格林, C·E·科伯恩 申請(qǐng)人:安格斯化學(xué)公司