烯烴的制備方法
【專利摘要】烯烴的制備方法，包括使含氧化合物和/或烯屬進(jìn)料在分子篩催化劑的存在下在反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，以形成包含烯烴和至少部分結(jié)焦的催化劑的混合物；分離所獲得的烯烴和至少部分結(jié)焦的催化劑；回收所獲得的烯烴；將所述至少部分結(jié)焦的催化劑轉(zhuǎn)移到再生器；將含氧氣體引入所述再生器中，以使所述至少部分結(jié)焦的催化劑中的至少一部分再生，從而產(chǎn)生氣體混合物和至少部分再生的催化劑；回收所述至少部分再生的催化劑的一部分；分析所述至少部分再生的催化劑，以基于對所述至少部分再生的催化劑的分析，通過調(diào)節(jié)所述至少部分結(jié)焦的催化劑的一個或多個再生條件，來控制存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭在再生器中的燃燒速率；分離至少部分再生的催化劑和所述氣體混合物的至少一部分；以及將所述至少部分再生的催化劑的至少一部分轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器。
【專利說明】烯烴的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及烯烴例如乙烯和丙烯的制備方法。更具體地，本發(fā)明涉及將含氧化合物(oxygenate)轉(zhuǎn)化為烯烴的方法。
_2] 發(fā)明背景
[0003]烯烴的制備方法在本領(lǐng)域中是已知的。
[0004]US-B6797851描述了一種使用兩種或更多種沸石催化劑由含氧化合物進(jìn)料制造乙烯和丙烯的方法。
[0005]在第一階段中，使含氧化合物進(jìn)料與含ZSM-5的第一沸石催化劑接觸。生成的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物含有烯烴組合物。然后將來自所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)的烯烴組合物(預(yù)先分離或不預(yù)先分離乙烯和丙烯)在第二階段中與另一種沸石催化劑接觸。所述第二階段的催化劑是具有10元環(huán)通道的一維沸石，包括ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48或其混合物。最終產(chǎn)物包含乙烯、丙烯和C4+烯烴。所述C4+烯烴可以作為所述含氧化合物進(jìn)料的烯屬共進(jìn)料而被部分再循環(huán)至所述第一階段。在唯一的實施例中，純甲醇通過兩步法轉(zhuǎn)化為幾種烯烴。在所述方法中，通常使用的是具有堆疊床構(gòu)造的單一反應(yīng)器，其中所述第一階段在第一沸石催化劑床中進(jìn)行，而所述第二階段在第二沸石催化劑床中進(jìn)行(參見US B6797851的圖1)。可替代地，所述兩個階段在兩個獨立的反應(yīng)器中進(jìn)行(參見US B6797851的圖2_5)。所述方法使用的催化劑可以再生， 以從用過的催化劑中除去碳質(zhì)沉積(焦炭)。如果使用單一反應(yīng)器，這可以通過停止反應(yīng)器的進(jìn)料流、引入再生介質(zhì)、停止所述再生介質(zhì)的流、然后將所述進(jìn)料再次引入再生的催化劑來周期性地完成。如果使用兩個獨立的反應(yīng)器，則通過將失活的催化劑的一部分移出到獨立的再生器，在反應(yīng)器之外周期性地或連續(xù)地進(jìn)行再生。當(dāng)所述兩個獨立的反應(yīng)器中的催化劑均需要再生時，使用兩個獨立的再生器。
[0006]在再生期間，從所述催化劑中除去焦炭。從所述催化劑中除去焦炭的程度是所述方法的一個重要特征。如果焦炭除去得不充分，就影響所述含氧化合物轉(zhuǎn)化的選擇性。然而，將催化劑暴露在除去更多焦炭的條件下可能導(dǎo)致不希望的催化劑活性減弱。
[0007]期望具有改進(jìn)的方法，其中烯烴例如乙烯和/或丙烯可以在可以高效且節(jié)約成本地操作的單一反應(yīng)階段中制備，并且更好地控制從催化劑中除去焦炭的程度。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]現(xiàn)在提出一種方法，其中使用結(jié)合了再生階段的單一反應(yīng)器階段，其中催化劑的再生以允許在催化劑再生期間控制焦炭燒除的方式進(jìn)行。
[0009]因此，本發(fā)明提供了烯烴的制備方法，所述方法包括以下步驟:
[0010](a)使含氧化合物和/或烯屬進(jìn)料在分子篩催化劑的存在下在反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，以形成包含烯烴和至少部分結(jié)焦的催化劑的混合物；
[0011](b)分離步驟(a)中所獲得的烯烴和至少部分結(jié)焦的催化劑；
[0012](c)回收步驟(b)中獲得的烯烴；
[0013](d)將步驟(b)中所獲得的至少部分結(jié)焦的催化劑傳送到再生器；[0014](e)將含氧氣體引入所述再生器中，以使所述至少部分結(jié)焦的催化劑的至少一部分再生，從而產(chǎn)生氣體混合物和至少部分再生的催化劑；
[0015](f)回收步驟(f)中獲得的所述至少部分再生的催化劑的一部分；
[0016](g)分析步驟(f)中獲得的所述至少部分再生的催化劑，以基于對所述至少部分再生的催化劑的分析，通過調(diào)節(jié)所述至少部分結(jié)焦的催化劑的一個或多個再生條件，來控制存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭在再生器中的燃燒速率；
[0017](h)分離步驟(e)中獲得的至少部分再生的催化劑和所述氣體混合物的至少一部分；以及
[0018](i)將步驟(h)中獲得的所述至少部分再生的催化劑的至少一部分轉(zhuǎn)移到步驟(a)中的反應(yīng)器。
[0019]根據(jù)本發(fā)明所述的方法提供了用于制備烯烴例如乙烯和丙烯的高效且節(jié)約成本的全過程。
[0020]發(fā)明詳沭
[0021]在本發(fā)明中，含氧化合物進(jìn)料在含氧化合物至烯烴(OTO)方法中轉(zhuǎn)化，或者烯屬進(jìn)料在烯烴裂化方法(OCP )中轉(zhuǎn)化。
[0022]本發(fā)明特別涉及一種將含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴的方法。
[0023]在步驟(a)中， 使含氧化合物和/或烯屬進(jìn)料在分子篩催化劑的存在下在反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，以形成包含烯烴和至少部分結(jié)焦的催化劑的混合物。步驟(a)中的反應(yīng)器可以是OTO反應(yīng)區(qū)，其中含氧化合物進(jìn)料在含氧化合物轉(zhuǎn)化條件下與含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑接觸，以獲得含有低級烯烴的轉(zhuǎn)化流出物。本文對含氧化合物進(jìn)料的指稱是含有含氧化合物的進(jìn)料。在OTO反應(yīng)區(qū)內(nèi)，至少部分進(jìn)料被轉(zhuǎn)化為含有一種或多種烯烴、優(yōu)選包括低級烯烴、特別是乙烯和通常的丙烯的產(chǎn)物。
[0024]根據(jù)本發(fā)明所述的方法中使用的含氧化合物優(yōu)選是包含至少一種氧鍵合的烷基的含氧化合物。所述烷基優(yōu)選為C1-C5烷基，更優(yōu)選C1-C4烷基，即分別包含1-5、1-4個碳原子的烷基；更優(yōu)選所述烷基包含I或2個碳原子、并最優(yōu)選包含一個碳原子?？梢杂迷谒龊趸衔镞M(jìn)料中的含氧化合物的實例包括醇和醚。優(yōu)選的含氧化合物的實例包括醇，例如甲醇、乙醇、丙醇；以及二烷基醚，例如二甲醚、二乙醚、甲乙醚。優(yōu)選地，所述含氧化合物為甲醇或二甲醚，或其混合物。更優(yōu)選地，所述含氧化合物包含甲醇或二甲醚。
[0025]優(yōu)選地，所述含氧化合物進(jìn)料包含基于總烴類的至少50重量％、更優(yōu)選至少70重量％的含氧化合物，特別是甲醇和/或二甲醚。
[0026]所述含氧化合物進(jìn)料可以包含一定量的稀釋劑，例如氮氣和水(優(yōu)選以蒸汽的形式)。在一個實施方式中，含氧化合物與稀釋劑的摩爾比在10:1和1:10之間，優(yōu)選在4:1和1:2之間，特別是當(dāng)所述含氧化合物是甲醇并且所述稀釋劑是水(蒸汽)時。
[0027]已知多種OTO方法用來將含氧化合物(例如甲醇或二甲醚)轉(zhuǎn)化為如上文已經(jīng)提到的含烯烴的產(chǎn)物。W0-A2006/020083中描述了一種這樣的方法。US20070203380A1和US20070155999A1中描述了集成了由合成氣生產(chǎn)含氧化合物和將它們轉(zhuǎn)為為輕質(zhì)烯烴的方法。
[0028]適合于根據(jù)本發(fā)明轉(zhuǎn)化含氧化合物進(jìn)料的催化劑包括分子篩催化劑。所述分子篩催化劑合適地包含一種或多種沸石催化劑和/或一種或多種SAPO催化劑。分子篩催化劑通常還包括粘合劑材料、基質(zhì)材料和任選的填料。合適的基質(zhì)材料包括粘土，例如高嶺土。合適的粘合劑材料包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、二氧化鈦和氧化鋯，其中二氧化硅由于其低酸度是優(yōu)選的。
[0029]分子篩催化劑優(yōu)選具有一個、優(yōu)選兩個或更多個共用角的[TO4]四面體單元、更優(yōu)選具有兩個或多個[SiO4]、[AlO4]和/或[PO4]四面體單元的分子骨架。這些硅、鋁和/或磷基分子篩和含金屬的硅、鋁和/或磷基分子篩在許多出版物包括例如美國專利號4567029中進(jìn)行了詳細(xì)的描述。在優(yōu)選實施方式中，所述分子篩催化劑具有8-、10_或12-環(huán)結(jié)構(gòu)，
并且平均孔徑為約3A至15A。
[0030]合適的分于篩催化劑為磷酸硅鋁類(SAP0)，例如SAP0-17、-18、-34、-35、-44，還有 SAP0-5、-8、-11、-20、-31、-36、-37、-40、-41、-42、-47 和-56 ;磷酸鋁類(ALPO)和金屬取代的磷酸(硅)鋁類(MeALPO)，其中MeALPO中的Me指的是取代的金屬原子，包括選自第ΙΑ、IIA、IB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIIIB族和元素周期表的鑭系中的一種的金屬，優(yōu)選地，Me 選自 Co、Cr、Cu、Fe、Ga、Ge、Mg、Mn、N1、Sn、T1、Zn 和 Zr 中的一種。
[0031]優(yōu)選地，所述含氧化合物進(jìn)料的轉(zhuǎn)化可以通過使用含硅鋁酸鹽的催化劑、特別是含沸石的催化劑來實現(xiàn)。在含沸石的催化劑中，沸石的量合適地是基于總催化劑化合物的20-50重量％，優(yōu)選35-45重量％。
[0032]合適的催化劑包括含有ZSM族的沸石的那些，特別是MFI型例如ZSM-5、MTT型例如ZSM-23、T0N型例如ZSM-22、MEL型例如ZSM_11、FER型。其他合適的沸石為例如STF型沸石例如SSZ-35、SFF型沸石例如SSZ-44和EU-2型沸石例如ZSM-48。
[0033]當(dāng)將烯屬共進(jìn)料與含氧化合物一起進(jìn)料到含氧化合物轉(zhuǎn)化區(qū)時，含硅鋁酸鹽的催化劑，特別是含沸石的催化劑是優(yōu)選的，以提高乙烯和丙烯的產(chǎn)量。
[0034]優(yōu)選的催化劑包含多維沸石，特別是MFI型，更特別是ZSM-5，或者M(jìn)EL型例如ZSM-1l沸石。這些沸石特別適合將烯烴(包括異烯烴)轉(zhuǎn)化為乙烯和/或丙烯。具有多維通道的沸石具有在至少兩個方向上相交的通道。所以，例如，所述通道結(jié)構(gòu)由在第一方向上基本平行的通道和在第二方向上基本平行的通道組成，其中第一和第二方向上的通道相交。與其他的通道類型相交也是可能的。優(yōu)選地，在所述至少一個方向上的通道為10元環(huán)通道。優(yōu)選的MFI型沸石的氧化硅與氧化鋁之比(SAR)為至少60、優(yōu)選至少80。
[0035]特定的催化劑包括含有一種或多種具有一維10元環(huán)通道(即不與其他通道相交的一維10元環(huán)通道)的沸石的催化劑。
[0036]優(yōu)選的實例為MTT和/或TON型的沸石。
[0037]在優(yōu)選的實施方式中，除了一種或多種具有10元環(huán)通道的一維沸石、例如MTT和/或TON型沸石之外，所述催化劑還包括多維沸石，特別是MFI型沸石，更特別是ZSM-5，或MEL型沸石例如ZSM-1l沸石。
[0038]所述催化劑可以包含磷本身，即以單質(zhì)形式，或以化合物，即不同于任何包含在所述分子篩骨架中的磷的含磷化合物。優(yōu)選包含MEL或MFI型沸石的催化劑另外含有磷?？梢酝ㄟ^在配制所述催化劑之前預(yù)處理所述MEL或MFI型沸石和/或通過后處理包含所述MEL或MFI型沸石的配制的催化劑來引入磷。優(yōu)選地，所述含有MEL或MFI型沸石的催化劑以基于配制的催化劑重量的0.05-10重量％的元素量包含磷本身，或化合物。一種特別優(yōu)選的催化劑包含磷光體和SAR為60-150、更優(yōu)選80-100的MEL或MFI型沸石。甚至更特別優(yōu)選的催化劑包含磷和SAR為60-150、更優(yōu)選80-100的ZSM-5。還特別優(yōu)選的催化劑包含SAR為60-150、更優(yōu)選80-100的磷處理的MEL或MFI型沸石。甚至更特別優(yōu)選的催化劑包含SAR為60-150、更優(yōu)選80-100的磷處理的ZSM-5。
[0039]所述含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑中優(yōu)選使用氫型分子篩，例如HZSM-22、HZSM_23，以及HZSM-48、HZSM-5。優(yōu)選所使用的分子篩的總量的至少50%w/w、更優(yōu)選至少90%w/w、還更優(yōu)選至少95%w/w并最優(yōu)選100%是氫型。本領(lǐng)域熟知如何生產(chǎn)這種氫型分子篩。
[0040]本發(fā)明方法中使用的催化劑顆?？梢跃哂惺炀毤夹g(shù)人員已知的適用于這種目的的任何形狀，其可以以噴霧干燥催化劑顆粒、球狀、片狀、環(huán)狀、擠出物等形式存在。擠出的催化劑可以以多種形狀應(yīng)用，例如圓柱形和三葉形。球狀顆粒通常通過噴霧干燥獲得。優(yōu)選地,平均粒度為1-500 μ m、優(yōu)選50-100 μ m。
[0041]步驟(a)中含氧化合物轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件包括350-1000°C、合適地350_750°C、優(yōu)選450-750°C、更優(yōu)選450-700°C、甚至更優(yōu)選500-650°C的反應(yīng)溫度；以及合適地I巴-50巴、優(yōu)選1-15巴、更優(yōu)選1-4巴、甚至更優(yōu)選1.1-3巴，最優(yōu)選1.3-2巴的壓力。
[0042]合適地，所述含有含氧化合物的進(jìn)料在步驟(a)中與分子篩催化劑接觸之前，被預(yù)熱至120-550°C、優(yōu)選250-500°C的溫度。
[0043]優(yōu)選地，除了含氧化合物以外，烯屬共進(jìn)料被一起提供和/或作為含氧化合物進(jìn)料的一部分提供。本文對烯屬共進(jìn)料的指稱是含有烯烴的共進(jìn)料。所述烯屬共進(jìn)料優(yōu)選包含C4或更高級烯烴，更優(yōu)選C4和C5烯烴。優(yōu)選地，所述烯屬共進(jìn)料包含至少25重量％、更優(yōu)選至少50重量％ 的C4烯烴，以及至少總共70重量％的C4烴類物質(zhì)。所述烯屬共進(jìn)料還可以包含丙烯。
[0044]步驟(a)中的反應(yīng)可以合適地在流化床，例如密相、湍流或快速流化床或提升管反應(yīng)器或下流式反應(yīng)器系統(tǒng)中操作，并還可以在固定床反應(yīng)器、移動床反應(yīng)器或管式反應(yīng)器中操作。優(yōu)選流化床，例如湍流流化床、快速流化床或提升管反應(yīng)器系統(tǒng)。它們可以布置為以并聯(lián)或串聯(lián)排列的單一或多個反應(yīng)器。
[0045]在密相流化床中的氣體組分的表觀速度將通常為Ο-lm/s ;在湍流流化床中的氣體組分的表觀速度將通常為l_3m/s ;在快速流化床中的氣體組分的表觀速度將通常為3-5m/s ;而在提升管反應(yīng)器中的氣體組分的表觀速度將通常為5至約25m/s。
[0046]將會理解，密相、湍流和快速流化床將包括密度通常高于300kg/m3的密相低反應(yīng)區(qū)。此外，當(dāng)采用流化床來進(jìn)行時，可以使用幾種可能的配置:(a)同向流，指氣體(上升)和催化劑以相同的方向通過所述床，以及(b)逆向流，指催化劑在所述床的頂部進(jìn)料，并以與氣體相反的方向通過所述床，由此所述催化劑在底部離開容器。在常規(guī)的提升管反應(yīng)器系統(tǒng)中，催化劑和蒸汽將同向運動。
[0047]更優(yōu)選地，使用流化床，特別是湍流流化床系統(tǒng)。合適地，在這樣的移動床反應(yīng)器中，含氧化合物進(jìn)料以至少Ihr'合適地l-lOOOhr—1、優(yōu)選HOOhr'更優(yōu)選USOhr—1、甚至更優(yōu)選1-1OOhf1且最優(yōu)選l-sohr—1的重時空速與分子篩催化劑接觸。
[0048]步驟(a)中的反應(yīng)器還可以是OCP反應(yīng)區(qū)，其中烯屬進(jìn)料在烯烴轉(zhuǎn)化條件下與烯烴轉(zhuǎn)化催化劑接觸，以獲得包含低級烯烴的轉(zhuǎn)化流出物。
[0049]合適地，所述烯屬進(jìn)料包含C4+烯烴，其將通過使所述進(jìn)料與含有沸石的催化劑接觸而轉(zhuǎn)化為乙烯和/或丙烯。優(yōu)選地，在步驟(a)中，在350-1000°C、優(yōu)選375-750°C、更優(yōu)選450-700°C、甚至更優(yōu)選500-650°C的反應(yīng)溫度和I巴-50巴、優(yōu)選1_15巴的壓力下，使所述烯屬進(jìn)料與所述含有沸石的催化劑接觸。任選地，這種烯屬進(jìn)料還含有稀釋劑。合適的稀釋劑的實例包括但不限于例如水或蒸汽、氮氣、鏈烷烴和甲烷。在這些條件下，所述烯屬進(jìn)料中的至少部分烯烴被轉(zhuǎn)化為進(jìn)一步的乙烯和/或丙烯。
[0050]在OCP中，合適地使用硅鋁酸鹽催化劑。硅鋁酸鹽催化劑，特別是沸石催化劑，除了轉(zhuǎn)化甲醇或二甲醚之外，還具有額外的好處，這些催化劑還誘導(dǎo)烯烴轉(zhuǎn)化為乙烯和/或丙烯。因此，硅鋁酸鹽催化劑，特別是沸石催化劑，特別適合用作OCP中的催化劑。對于OCP反應(yīng)特別優(yōu)選的催化劑是包含至少一種選自MF1、MEL、TON和MTT型沸石的沸石，更優(yōu)選至少一種ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22和ZSM-23沸石的催化劑。
[0051]OCP方法還可以合適地在流化床，例如快速流化床或提升管反應(yīng)器或下流式反應(yīng)器系統(tǒng)中操作，并且還可以在固定床反應(yīng)器、移動床反應(yīng)器或管式反應(yīng)器中操作。優(yōu)選流化床，例如快速流化床或提升管反應(yīng)器系統(tǒng)。在步驟(b)中，將步驟(a)中所獲得的烯烴和至少部分結(jié)焦的催化劑分離。步驟(b)中的分離可以由一個或多個旋風(fēng)分離器進(jìn)行。這樣的一個或多個旋風(fēng)分離器可以位于步驟(a)中使用的反應(yīng)器的內(nèi)部、部分內(nèi)部和部分外部，或外部。這種旋風(fēng)分離器是本領(lǐng)域熟知的。優(yōu)選旋風(fēng)分離器，但是也可以使用采用板、蓋(cap)、彎管(elbow)等從烯烴中分離催化劑的方法。
[0052]步驟(c)中， 步驟(b)中獲得的烯烴被回收。合適地，步驟(C)中回收的烯烴被分離為至少一種含有乙烯和/或丙烯的烯屬產(chǎn)物餾分和一種或多種含有具有4個或更多個碳原子的烯烴的其他烯屬餾分，所述其他烯屬餾分至少部分再循環(huán)至步驟(a)，以用作烯屬共進(jìn)料。
[0053]優(yōu)選地，在正常操作期間，基于總烯屬共進(jìn)料，至少70重量％的所述烯屬共進(jìn)料是通過所述一種或多種含有具有4個或更多個碳原子的烯烴的其他烯屬餾分的再循環(huán)流形成的，優(yōu)選至少90重量％的烯屬共進(jìn)料是由這樣的再循環(huán)流形成的。為了最大化乙烯和丙烯的生產(chǎn)，期望優(yōu)化在OTO或烯烴裂化方法的流出物中的C4烯烴的再循環(huán)。這可以通過將所述一種或多種含有具有4個或更多個碳原子的烯烴的其他烯屬餾分、優(yōu)選C4-C5烴類餾分、更優(yōu)選C4烴類餾分中的至少一部分再循環(huán)至步驟(a)中的OTO或OCP反應(yīng)區(qū)來實現(xiàn)。然而，合適地，其某部分(例如1-5重量％)被作為清洗流取出，因為否則飽和烴類特別是C4類(丁烷)將在所述方法中積累，其基本不會在OTO或OCP反應(yīng)條件下被轉(zhuǎn)化。
[0054]步驟(a)中提供給OTO反應(yīng)區(qū)的含氧化合物進(jìn)料中的含氧化合物與烯屬共進(jìn)料中的烯烴的優(yōu)選摩爾比取決于其中使用的特定含氧化合物和反應(yīng)性氧鍵合的烷基數(shù)目。在總進(jìn)料中的含氧化合物與烯烴的摩爾比優(yōu)選在20:1-1:10的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在18:1-1:5的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在15:1-1:3的范圍內(nèi)，甚至還更優(yōu)選在12:1-1:3的范圍內(nèi)。
[0055]盡管從步驟(b)中回收的烯烴中分離的所述一種或多種含有具有4個或更多個碳原子的烯烴的其他烯屬餾分可以作為烯屬共進(jìn)料被再循環(huán)至步驟(a)中的OTO反應(yīng)區(qū)，可替代地，這些一種或多種其他烯屬餾分中的至少部分烯烴可以通過使所述C4+烴類餾分與含有沸石的催化劑在一個獨立單元中接觸而被轉(zhuǎn)化為乙烯和/或丙烯。將從上文清楚得出，涉及將C4+烯烴轉(zhuǎn)化為乙烯和丙烯的這樣的獨立方法步驟也被稱為烯烴裂化方法(0CP)，并且本文上面提供的對OCP所描述的優(yōu)選事項也適用于此。當(dāng)步驟(a)中的分子篩催化劑包含至少一種SAPO、ALPO或MeALPO型分子篩、優(yōu)選SAP0-34時，該步驟是特別優(yōu)選的。這些催化劑對烯烴轉(zhuǎn)化是較不適合的。優(yōu)選地，在350-1000°C、優(yōu)選375-750°C、更優(yōu)選450-700°C、甚至更優(yōu)選500-650°C的反應(yīng)溫度，以及I巴-50巴、優(yōu)選1_15巴的壓力下，使所述C4+烴類餾分與所述含有沸石的催化劑接觸。任選地，這種含有C4+烯烴的流還含有稀釋劑。合適的稀釋劑的實例包括但不限于例如水或蒸汽、氮氣、鏈烷烴和甲烷。在這些條件下，所述C4+烴類餾分中的至少一部分烯烴被轉(zhuǎn)化為進(jìn)一步的乙烯和/或丙烯。所述進(jìn)一步的乙烯和/或丙烯可以與步驟(a)中獲得的進(jìn)一步的乙烯和/或丙烯合并。在這樣一個后續(xù)OCP中，合適地使用硅鋁酸鹽催化劑。硅鋁酸鹽催化劑，特別是沸石催化劑還具有額外的好處——除了轉(zhuǎn)化甲醇或二甲醚之外，這些催化劑還誘導(dǎo)烯烴轉(zhuǎn)化為乙烯和/或丙烯。因此，硅鋁酸鹽催化劑，特別是沸石催化劑，特別適合用作后續(xù)OCP中的催化劑。對于后續(xù)OCP反應(yīng)(即轉(zhuǎn)化所獲烯烴的一部分、優(yōu)選所獲烯烴的C4+烴類餾分的一部分)特別優(yōu)選的催化劑，是包含選自MF1、MEL、T0N和MTT型沸石的至少一種沸石、更優(yōu)選ZSM_5、ZSM_11、ZSM-22和ZSM-23沸石的至少一種的催化劑。優(yōu)選地，如本文上面對于含MFL和MEL催化劑所述，這些催化劑用磷改性。
[0056]所述后續(xù)OCP方法還可以合適地在流化床，例如快速流化床或提升管反應(yīng)器或下流式反應(yīng)器系統(tǒng)中操作，并還可以在固定床反應(yīng)器、移動床反應(yīng)器或管式反應(yīng)器中操作。優(yōu)選流化床，例如快速流化床或提升管反應(yīng)器系統(tǒng)。從步驟(a)中的方法中獲得的包含烯烴和催化劑的混合物包含乙烯和/或丙烯，其可以與從所述含有烯烴和催化劑的混合物中的剩余組分分離。所述烯屬產(chǎn)物有利地包含基于所述含有烯烴和催化劑的混合物中的總烴類含量至少50摩爾％，特別地至少50重量％的乙烯和丙烯。
[0057]當(dāng)步驟(a)中獲得的含有烯烴和催化劑的混合物包含乙烯時，至少部分所述乙烯可以被進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為聚乙烯、單乙二醇、乙基苯和苯乙烯單體中的至少一種。當(dāng)步驟(a)中獲得的含有烯烴和催 化劑的混合物包含丙烯時，至少部分所述丙烯可以被進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為聚丙烯和氧化丙烯中的至少一種。
[0058]優(yōu)選地，步驟(b)中回收的烯烴在它們被分離為至少一種含有乙烯和/或丙烯的烯屬產(chǎn)物餾分和一種或多種其他烯屬餾分之前經(jīng)受驟冷處理。在這樣驟冷處理中，水和C6+烴類可以從烯烴中除去，所述烯烴經(jīng)受分餾處理以將所述烯烴分離為至少一種含有乙烯和/或丙烯的烯屬產(chǎn)物餾分和一種或多種其他烯屬餾分。
[0059]合適地，所述烯烴進(jìn)行熱量回收步驟，之后進(jìn)行驟冷處理。
[0060]更優(yōu)選地，驟冷處理后獲得的烯烴在被分離成至少一種含有乙烯和/或丙烯的烯屬產(chǎn)品餾分和一種或多種其他烯屬餾分之前，先被壓縮。
[0061]也可以使用空氣冷卻器來降低烯烴的溫度，以替代所述烯烴的驟冷處理。
[0062]步驟(d)中，步驟(b)中所獲得的至少部分結(jié)焦的催化劑被轉(zhuǎn)移到再生器。合適地，步驟(b)中所獲得的所述至少部分結(jié)焦的催化劑被以其全部或其部分被轉(zhuǎn)移到所述再生器。本發(fā)明所用的分子篩催化劑在所述方法的過程中，隨著時間的推移，由于催化劑上的焦炭沉積等原因而失活。本文的焦炭指的是一種含碳組合物，其在主要含碳之外還可以含有氫和其他元素。因此，所述分子篩催化劑需要再生，以便從步驟(a)中獲得的結(jié)焦催化劑中至少部分地移除焦炭。常規(guī)的催化劑再生技術(shù)可以用來除去焦炭。不需要從催化劑中移除所有的焦炭，因為據(jù)信 預(yù)設(shè)量的殘余焦炭可以提升催化劑性能，以及此外據(jù)信焦炭的完全移除還可能導(dǎo)致分子篩的降解。[0063]為了使所述至少部分結(jié)焦的催化劑中的至少一部分再生，將含氧氣體引入步驟(e)的再生器中，從而產(chǎn)生氣體混合物和至少部分再生的催化劑。所述含氧氣體可以選自氧氣和空氣。也可以適當(dāng)?shù)厥褂眠@些含氧氣體的混合物。優(yōu)選地，所述含氧氣體包括氧氣，更優(yōu)選將空氣用作所述含氧氣體。在具體應(yīng)用中，可以優(yōu)選通過添加氧氣流或去除空氣中的氮來增加空氣中的氧氣含量，目的在于建立適當(dāng)?shù)臒崞胶?。有多種裝置可以被放置在所述再生器的下游，用于功率回收或隔離CO2的目的。這些為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。再生器下游的設(shè)備的實例包括:第三級分離器、CO鍋爐、擴(kuò)張器和氣化爐等。
[0064]合適地，步驟(b)中引入的含氧氣體中的氧氣體積為基于所述含氧氣體的總體積的15-50摩爾％，優(yōu)選18-35摩爾％。
[0065]一般而言，可以以從質(zhì)量平衡的角度滿足焦炭燃燒的要求的方式調(diào)節(jié)所述含氧氣體的質(zhì)量流速。
[0066]含氧氣體的量將由待從催化劑中除去的焦炭量和再生器中所應(yīng)用的燃燒模式來確定。例如，如果是部分燃燒模式，則再生器的下游在所述CO鍋爐將需要額外的含氧氣體，以使CO完全燃燒成C02。CO不能被釋放到環(huán)境中，因此，所有設(shè)備都必須最終將CO完全轉(zhuǎn)化成co2。部分燃燒模式是優(yōu)選的，因為其允許高水平的焦炭存在于再生的催化劑上。完全燃燒模式是不優(yōu)選的，因為其會在再生的催化劑上留下很少量的殘余焦炭。
[0067]步驟(e)中，在經(jīng)常應(yīng)用于再生工藝中的溫度、壓力和停留時間條件下進(jìn)行再生反應(yīng)，以燃燒來自催化劑的焦炭。合適地，存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的0.01-5重量％的焦炭在再生反應(yīng)期間被從催化劑除去。
[0068]合適地，步驟(e)中的再生反應(yīng)在580_800°C、優(yōu)選600_750°C、更優(yōu)選620_680°C的溫度，以及1-5巴、優(yōu) 選在1-3巴、更優(yōu)選1.3-2巴的壓力下進(jìn)行。所述再生反應(yīng)可以合適地在固定床、流化床例如密相、湍流或快速流化床或在提升管或向下再生器中進(jìn)行。優(yōu)選地，所述再生反應(yīng)在湍流流化床中進(jìn)行。
[0069]合適地，步驟(e)中的再生反應(yīng)可以以周期性方式或連續(xù)方式進(jìn)行。優(yōu)選地，步驟
(e)中的再生反應(yīng)以連續(xù)方式進(jìn)行。
[0070]分子篩催化劑在所述再生器中的停留時間可以合適地在一分鐘到幾個小時的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，停留時間為1-100分鐘。更優(yōu)選地，催化劑在所述再生器中的停留時間是在1-60分鐘的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在2-15分鐘的范圍內(nèi)。
[0071]合適地，在步驟(b)之后，所述至少部分結(jié)焦的催化劑可以在其被轉(zhuǎn)移到步驟(d)中的再生器前進(jìn)行汽提處理。在這樣的汽提處理中，在催化劑被轉(zhuǎn)移到所述再生器前，可以用汽提氣從所述催化劑中除去有機化合物，如未分離的烯烴。
[0072]在步驟(g)中，對步驟(e)中獲得的所述至少部分再生的催化劑進(jìn)行分析并與步驟(d)中轉(zhuǎn)移到再生器的所述部分結(jié)焦的催化劑進(jìn)行比較，以控制存在所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭在再生器中的燃燒速率。本文對燃燒速率的指稱是指每小時除去的焦炭質(zhì)量(kgf^/小時)?；趯λ鲋辽俨糠衷偕拇呋瘎┑姆治觯ㄟ^調(diào)節(jié)所述至少部分結(jié)焦的催化劑的一個或多個再生條件，來控制焦炭的燃燒速率。這樣，將被轉(zhuǎn)移到步驟(i)中的反應(yīng)器的催化劑上的焦炭水平可以被很有效地控制。再生器中操作條件的改變可能影響再生器中焦炭的燃燒速率，這可以影響整體工藝性能和催化劑壽命。這種可以根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行調(diào)節(jié)的一個或多個再生操作條件包括催化劑的循環(huán)時間、再生器中的壓力平衡、熱損失、存在于催化劑上的焦炭量、再生溫度和壓力、含氧氣體的質(zhì)量流速，以及再生器中的催化劑床水平。優(yōu)選地，所述待調(diào)節(jié)的一個或多個再生操作條件包括至少部分結(jié)焦的催化劑，其包括步驟(e)中引入的含氧氣體的質(zhì)量流速、所述至少部分結(jié)焦的催化劑在再生器中的停留時間、再生器中的壓力和/或再生溫度。優(yōu)選地，所述待調(diào)節(jié)的一個或多個操作條件包括至少含氧氣體的質(zhì)量流速。通過步驟(g)，依靠改變再生器中的條件，可以控制和優(yōu)化焦炭的燃燒速率。此外，基于含氧氣體的質(zhì)量流速、對所述至少部分再生的催化劑的分析和廢氣中的蒸汽含量，可以確定再生反應(yīng)期間釋放的熱量，并可以在再生器內(nèi)建立更加直接的熱控制。這樣，可以改善在生產(chǎn)能力和例如催化劑壽命方面的整體工藝性能。
[0073]步驟(g)中待分析的至少部分再生的催化劑的樣品可以合適地取自再生器內(nèi)部，并且其組成可以在外部分析。優(yōu)選地，所述至少部分再生的催化劑的樣品取自再生器中的流化床相或再生的催化劑離開再生器朝向反應(yīng)器的位置。
[0074]對所述至少部分再生的催化劑的分析可以通過熟知的手段(例如熱重分析)來合適地進(jìn)行。
[0075]對所述至少部分再生的催化劑的分析可以通過手動或自動來完成，優(yōu)選自動。
[0076]合適地，還對步驟(e)中獲得的氣體混合物進(jìn)行分析，以基于對所述氣體混合物的分析，通過調(diào)節(jié)所述至少部分結(jié)焦的催化劑的一個或多個再生條件，來進(jìn)一步控制存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭在再生器中的燃燒速率。
[0077]優(yōu)選地，還對步驟 (e)中獲得的氣體混合物進(jìn)行分析，以基于對所述氣體混合物的分析，通過調(diào)節(jié)步驟(e)中引入的含氧氣體的質(zhì)量流速，來進(jìn)一步控制存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭在再生器中的燃燒速率。
[0078]在這種對氣體混合物的分析中，合適地確定存在于所述氣體混合物中的一氧化碳濃度，并且基于存在于所述經(jīng)分析的氣體混合物中的一氧化碳濃度，通過調(diào)節(jié)步驟(e)中引入的含氧氣體的質(zhì)量流速，來控制存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭的燃燒速率。存在于所述氣體混合物中的一氧化碳產(chǎn)生于存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭的部分燃燒。
[0079]—氧化碳的濃度可以通過熟知的手段如吸收光譜、氣相色譜、紅外吸收光譜、非色散紅外分析等來合適地確定。進(jìn)一步觀察到，H20、C02和O2的量也可以用這些方法來確定，并且它們可以被用于分析廢氣組成，以接近再生器中的質(zhì)量和能量平衡。
[0080]在本發(fā)明的另一實施方式中，例如通過連續(xù)發(fā)射監(jiān)測(例如用ZrO2氧分析儀)來確定存在于所述氣體混合物中的氧氣濃度，并且基于存在于所述經(jīng)分析的氣體混合物中的氧氣濃度，通過調(diào)節(jié)步驟(e)中引入的含氧氣體的質(zhì)量流速，來控制存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭的燃燒速率。
[0081]存在于所述氣體混合物中、優(yōu)選以0.5-5%存在的氧氣產(chǎn)生于存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭的完全燃燒。
[0082]也可以在燃燒之前或之后進(jìn)行濕度測量，以在線測量水分。
[0083]在本發(fā)明的另一實施方式中，確定存在于所述氣體混合物中的一氧化碳和氧氣濃度，并且基于存在于所述經(jīng)分析的氣體混合物中的一氧化碳和氧氣濃度，通過調(diào)節(jié)步驟(e)中引入的含氧氣體的質(zhì)量流速，來控制存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭的燃燒速率。[0084]在本發(fā)明的另一實施方式中，確定存在于所述氣體混合物中的一氧化碳、二氧化碳和氧氣濃度，并且基于存在于所述經(jīng)分析的氣體混合物中的一氧化碳、二氧化碳和氧氣濃度，通過調(diào)節(jié)步驟(e)中引入的含氧氣體的質(zhì)量流速，來控制存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭的燃燒速率。
[0085]還在本發(fā)明的另一實施方式中，確定存在于所述氣體混合物中的一氧化碳、二氧化碳、水和氧氣濃度，并且基于存在于所述經(jīng)分析的氣體混合物中的一氧化碳、二氧化碳、水和氧氣濃度，通過調(diào)節(jié)步驟(e)中引入的含氧氣體的質(zhì)量流速，來控制存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭的燃燒速率。
[0086]當(dāng)再生器以完全燃燒的操作模式操作時，如上文所描述的、其中確定所述氣體混合物中的氧氣濃度的實施方式是尤其具有吸引力的，其導(dǎo)致一氧化碳的完全氧化以及再生器內(nèi)催化劑的完全再生。
[0087]當(dāng)再生器以部分燃燒模式操作時，只確定步驟(e)中獲得的氣體混合物中的一氧化碳濃度將是足夠的。
[0088]對所述氣體混合物的分析可以用氣體分析儀手動進(jìn)行，例如由Drager?提供的那些,或者經(jīng)由整合到所述氣體分析儀中的自動分析工具進(jìn)行。
[0089]優(yōu)選地，基于對所述氣體混合物的分析來自動調(diào)節(jié)步驟(e)中引入的所述含氧氣體的質(zhì)量流量。這可以通過放置于空氣管路源的流量控制閥、壓縮機進(jìn)口導(dǎo)葉開口或間接地通過調(diào)節(jié)離心式壓縮機的轉(zhuǎn)數(shù)(通過調(diào)節(jié)耦聯(lián)到所述壓縮機的渦輪的蒸汽流量)來合適
地建立。
[0090]步驟(h)中，對步驟(e)中獲得的至少部分結(jié)焦的催化劑和所述氣體混合物的至少一部分進(jìn)行分離。步驟(h)中的分離可以通過一個或多個旋風(fēng)分離器進(jìn)行。這樣的一個或多個旋風(fēng)分離器可以位于所使用的再生器的內(nèi)部、部分內(nèi)部和部分外部，或外部。這種旋風(fēng)分離器是本領(lǐng)域熟知的。優(yōu)選旋風(fēng)分離器，但采用板、罩、彎管等從廢氣中分離催化劑的方法也可以使用。
[0091]步驟(i)中，步驟(h)中獲得的所述至少部分再生的催化劑的至少一部分被轉(zhuǎn)移到步驟(a)中的反應(yīng)器。
[0092]由于焦炭的燃燒是放熱反應(yīng)，離開再生器的催化劑的溫度需要調(diào)整至反應(yīng)器的要求。這可以以各種方式完成。合適地，步驟(h)中獲得的所述至少部分再生的催化劑的至少一部分在被轉(zhuǎn)移到步驟(a)中的反應(yīng)器之前，先通過催化劑冷卻器。這樣，所述至少部分再生的催化劑在被轉(zhuǎn)移到步驟(a)中的反應(yīng)器之前，可以控制其溫度。所述催化劑冷卻器可以是位于再生器的內(nèi)部、部分內(nèi)部和部分外部，或外部的換熱器。所述催化劑冷卻器內(nèi)獲得的已冷卻的、至少部分再生的催化劑可以連續(xù)循環(huán)地返回再生器。在另一實施方式中，所述催化劑冷卻器內(nèi)獲得的已冷卻的、至少部分再生的催化劑的一部分被連續(xù)循環(huán)地返回再生器，而所述催化劑冷卻器內(nèi)獲得的已冷卻的、至少部分再生的催化劑的另一部分被轉(zhuǎn)移到步驟(a)中的反應(yīng)器。
[0093]可以布置反應(yīng)器和再生器，使得含氧化合物和/或烯屬進(jìn)料與所述至少部分再生的催化劑在其被轉(zhuǎn)移到步驟(a)中的反應(yīng)器之前發(fā)生接觸。還可以布置反應(yīng)器和再生器，以允許含氧化合物和/或烯屬進(jìn)料與所述至少部分再生的催化劑在其被轉(zhuǎn)移到步驟(a)中的反應(yīng)器之后發(fā)生接觸。[0094]所述至少部分再生的催化劑可以在被轉(zhuǎn)移到步驟(a)中的反應(yīng)器之前與新鮮的分子篩催化劑結(jié)合。所述至少部分再生的催化劑還可以被直接轉(zhuǎn)移到步驟(a)中的反應(yīng)器，優(yōu)選在通過催化劑冷卻器后。
[0095]所述至少部分再生的催化劑可以在被轉(zhuǎn)移到反應(yīng)步驟之前經(jīng)受汽提處理。在這樣的汽提處理中，惰性汽提氣如蒸汽或氮氣可以用于去除氧氣和其他可能在反應(yīng)中或產(chǎn)物分離步驟中引起不便的燃燒產(chǎn)物。
[0096]合適地，載體如惰性氣體、原料蒸氣，烴類循環(huán)流或蒸汽可以半連續(xù)或連續(xù)地使用，以促進(jìn)將所述至少部分再生的催化劑引入到反應(yīng)器系統(tǒng)中。壓縮空氣、氮氣或蒸汽將被用于將來自新鮮催化劑的儲存容器中的所述新鮮催化劑輸送到再生器中。
[0097]待轉(zhuǎn)移到步驟(a)中反應(yīng)器的所述至少部分再生的催化劑的質(zhì)量流速可以用于控制分子篩催化劑上的焦炭的最佳水平。分子篩催化劑上的焦炭的最佳水平可以通過焦炭燃燒速率和催化劑在再生器中的停留時間來進(jìn)一步控制。
[0098]本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易理解，可進(jìn)行許多修改而不背離本發(fā)明的范圍。
[0099]圖1示意地顯示了本發(fā)明的實施方式。本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易理解，盡管本發(fā)明在某些情況下可能已經(jīng)參考特征和手段的具體組合來說明，然而這些特征和手段很多在功能上獨立于在各自的實施方式中給出的其他特征和手段，使得它們可以在其他實施方式中等同或相似地獨立應(yīng)用。
[0100]在圖1中，如上文具體說明的含氧化合物或烯屬原料經(jīng)線路2進(jìn)料給反應(yīng)器I。如上文具體說明的烯屬共進(jìn)料經(jīng)線路3也進(jìn)料給所述反應(yīng)器。在反應(yīng)器系統(tǒng)I中，允許所述含氧化合物和/或烯屬原料以及所述烯屬共進(jìn)料在上文具體說明的含氧化合物或烯烴轉(zhuǎn)化催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，以制備包含烯烴和至少部分結(jié)焦的催化劑的混合物。所述烯烴和部分所述至少部分結(jié)焦的催化劑經(jīng)線路4轉(zhuǎn)移到旋風(fēng)分離器5，在這里烯烴與所述至少部分結(jié)焦的催化劑分離。所述烯烴被回收并經(jīng)線路6轉(zhuǎn)移到分餾部分7。在本實施方式中，所述分餾部分被顯示為產(chǎn)生線路8中作為輕質(zhì)烯屬餾分的富含乙烯的產(chǎn)物流、線路9中作為上文具體說明的較重質(zhì)烯屬餾分的富含C4烯烴的流，和進(jìn)一步在塔頂線路10中的含有較輕質(zhì)污染物如甲烷、輕質(zhì)烴類和/或惰性物質(zhì)的較輕質(zhì)流、線路11中的富含丙烯的流以及線路12中的富含C5+烴類的流。
[0101]線路9中的較重質(zhì)烯屬餾分的至少一部分經(jīng)線路13再循環(huán)至反應(yīng)器I的入口，以形成所述烯屬共進(jìn)料的至少一部分。如果需要，部分所述較重質(zhì)烯屬餾分可以經(jīng)由線路14抽出。如果這只是較小的滲出流，例如小于10重量％或特別地小于5重量％，則認(rèn)為基本上所有的所述較重質(zhì)烯屬餾分已被再循環(huán)。其他組分可以混合到再循環(huán)流中，例如來自于富含丙烯的流11或來自于富含C5+烴類的流12。后者可以增加低級烯烴收率，但比較不可取，因其這樣是以乙烯的選擇性為代價的。
[0102]從旋風(fēng)分離器5中，與烯烴分離的所述至少部分結(jié)焦的催化劑經(jīng)線路15轉(zhuǎn)移到再生器16，其中含氧氣體經(jīng)線路17被引入到再生器16。在再生器16中，產(chǎn)生了氣體混合物和至少部分再生的催化 劑。所述至少部分再生的催化劑的樣品經(jīng)線路17a抽出并分析，并且通過至少調(diào)節(jié)經(jīng)線路17引入到再生器16中的含氧氣體的質(zhì)量流速，來控制存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭在再生器中的燃燒速率。所述氣體混合物和所述至少部分再生的催化劑隨后經(jīng)線路18被轉(zhuǎn)移到旋風(fēng)分離器19，其中所述至少部分再生的催化劑與至少部分所述氣體混合物分離。所述氣體混合物經(jīng)線路20抽出，而所述至少部分再生的催化劑經(jīng)線路21被轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器I。
[0103]在特殊的而非一般性優(yōu)選的實施方式中，例如在啟動期間，部分所述烯屬共進(jìn)料可以經(jīng)線路22從外源獲取。若非如此，所述總方法將線路2中的含氧化合物或C4+烯烴轉(zhuǎn)化為線路8和11中的主要輕質(zhì)的烯烴。
【權(quán)利要求】
1.烯烴的制備方法，所述方法包括以下步驟: (a)使含氧化合物和/或烯屬進(jìn)料在分子篩催化劑的存在下在反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，以形成包含烯烴和至少部分結(jié)焦的催化劑的混合物； (b)分離步驟(a)中所獲得的烯烴和至少部分結(jié)焦的催化劑； (C)回收步驟(b)中獲得的烯烴； (d)將步驟(b)中所獲得的至少部分結(jié)焦的催化劑傳遞到再生器； (e)將含氧氣體引入所述再生器中，以使所述至少部分結(jié)焦的催化劑中的至少一部分再生，從而產(chǎn)生氣體混合物和至少部分再生的催化劑； (f)回收步驟(f)中獲得的所述至少部分再生的催化劑的一部分； (g)分析步驟(f)中獲得的所述至少部分再生的催化劑，以基于對所述至少部分再生的催化劑的分析，通過調(diào)節(jié)所述至少部分結(jié)焦的催化劑的一個或多個再生條件，來控制存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭在再生器中的燃燒速率； (h)分離步驟(e)中獲得的至少部分再生的催化劑和所述氣體混合物的至少一部分；以及 (i)將步驟(h)中獲得的所述至少部分再生的催化劑的至少一部分轉(zhuǎn)移到步驟(a)中的反應(yīng)器。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述含氧化合物包含甲醇或二甲醚。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述分子篩催化劑包含一種或多種沸石催化劑和/或SAPO、ALPO和/或MeALPO催化劑中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的方法，其中將步驟(c)中回收的烯烴分離為至少一種含有乙烯和/或丙烯的烯屬產(chǎn)物餾分和一種或多種含有具有4個或更多個碳原子的烯烴的其他烯屬餾分，其中將其他烯屬餾分至少部分再循環(huán)至步驟(a)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的方法，其中所述分子篩催化劑包含磷光體處理的MFI型沸石，優(yōu)選ZSM-5型，所述沸石的氧化硅與氧化鋁之比為60-150。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項所述的方法，其中步驟(a)中的反應(yīng)在350-750°C、優(yōu)選450-750°C、更優(yōu)選450-700°C、甚至更優(yōu)選500_650°C的溫度下，和1_15巴、優(yōu)選1_4巴、更優(yōu)選1.1-3巴、甚至更優(yōu)選1.3-2巴的壓力下進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的方法，其中步驟(e)中的再生在580-800°C、優(yōu)選600-750°C、更優(yōu)選620-680°C的溫度下，和1_5巴、優(yōu)選1_3巴、更優(yōu)選1.3-2巴的壓力下進(jìn)行。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項所述的方法，其中步驟(g)的分析中測定存在于所述至少部分再生的催化劑上的焦炭量，并且基于存在于所分析的催化劑上的焦炭量，通過調(diào)節(jié)所述至少部分結(jié)焦的催化劑的一個或多個再生條件，來控制存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭的燃燒速率，所述再生條件包括在步驟(e)中引入的含氧氣體的質(zhì)量流速、所述至少部分結(jié)焦的催化劑在再生器中的停留時間、再生器中的壓力和/或再生溫度。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項所述的方法，其中基于對所述至少部分再生的催化劑的分析，自動調(diào)節(jié)在步驟(e)中引入的含氧氣體的質(zhì)量流速。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項所述的方法，其中還分析了步驟(e)中獲得的氣體混合物的組成，從而基于對所述氣體混合物的分析，進(jìn)一步通過調(diào)節(jié)所述至少部分結(jié)焦的催化劑的一個或多個再生條件，來控制存在于所述至少部分結(jié)焦的催化劑上的焦炭在再生器中的燃燒速率。
【文檔編號】C07C11/06GK103764601SQ201280041980
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2012年8月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月30日
【發(fā)明者】J·A·奎韋多恩里奎茲 申請人:國際殼牌研究有限公司