由環(huán)氧乙烷化合物制造二醇類的方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供高選擇性地制造1，1’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的二丙二醇和/或1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的三丙二醇的方法。本發(fā)明涉及制造1，1’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的二丙二醇和/或1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的三丙二醇的方法，該方法包括使含有氧化丙烯和水的反應(yīng)物在催化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)工序，其中，該催化劑包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素，并且，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H≤9.3。
【專利說(shuō)明】由環(huán)氧乙烷化合物制造二醇類的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及高選擇性地制造1，1’-氧代雙(2-丙醇)(I, l’-oxybis-2-propanol)的比例為0.10~0.70的二丙二醇、和/或1，I’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2_ 丙醇)(1,1’ -[ (1-methyl-l, 2-ethanediyl)bis (oxy) ]bis-2-propanol)的比例為0.10~0.70的三丙二醇的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]二丙二醇是作為聚酯樹(shù)脂或聚氨酯樹(shù)脂的原料、丙烯酸酯的原料、工作油、防凍液、玻璃紙用潤(rùn)濕劑、互溶劑、印刷墨液用溶劑、化妝品原料、香料用溶劑、潔廁用溶劑等來(lái)使用的化合物，另外，三丙二醇是作為聚酯樹(shù)脂或聚氨酯樹(shù)脂的原料、丙烯酸酯的原料、水溶性油劑用溶劑、墨液用溶劑等來(lái)使用的化合物。已知二丙二醇和三丙二醇在制造丙二醇時(shí)作為副產(chǎn)物而被制造出來(lái)。
[0003]一般來(lái)說(shuō)，已知在工業(yè)上生產(chǎn)的二丙二醇是1，I’-氧代雙(2-丙醇)、2，2’_氧代雙(1-丙醇)(2,2’ -oxybis-1-propanol)、2-(2_羥基丙氧基)-1-丙醇的混合物(例如非專利文獻(xiàn)I)。
[0004]另外，一般來(lái)說(shuō)，已知在工業(yè)上生產(chǎn)的三丙二醇是1，1’_[ (1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)、2,2’ -[ (1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(1-丙醇)、2-[1- (2-羥基丙氧基)-2-丙氧基]-1-丙醇、2-[2- (2-羥基丙氧基)-丙氧基]-1-丙醇的混合物(例如非專利文獻(xiàn)I)。
[0005]市售的二丙二醇中所含的1，I’ -氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70、三丙二醇中所含的1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70。另外，已知這些市售的二丙二醇和三丙二醇是在使氧化丙烯和過(guò)量的水在不存在催化劑的條件下發(fā)生反應(yīng)而制造丙二醇時(shí)所得的副產(chǎn)物(例如非專利文獻(xiàn)I)。
[0006]另一方面，例如在專利文獻(xiàn)I中記載了一種使用包含選自鈦、鋯、釩、鈮、鉭和鉻中的I種以上元素的化合物作為催化劑，在二氧化碳存在下使氧化烯和水發(fā)生反應(yīng)，在基本上不生成二亞烷基二醇、三亞烷基二醇的情況下以高選擇率獲得亞烷基二醇的制造方法。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)昭56-073035號(hào)公報(bào)
[0010]非專利文獻(xiàn)
[0011]非專利文獻(xiàn)1:Alton E.Martin, “Glycols, Propylene Glycols^, Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology,2000 年
【發(fā)明內(nèi)容】
[0012]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0013] 但專利文獻(xiàn)I中沒(méi)有關(guān)于二丙二醇中所含的1，1’ -氧代雙(2-丙醇)的比例及三丙二醇中所含的1，1’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例的記載。
[0014]本發(fā)明的課題在于提供一種高選擇性地制造1，1’ -氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的二丙二醇、和/或1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的三丙二醇的方法。
[0015]解決問(wèn)題的方法
[0016]即，本發(fā)明涉及制造1，1’_氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的二丙二醇、和/或1，1’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的三丙二醇的方法，該制造方法包括使包含氧化丙烯和水的反應(yīng)物在催化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)工序，其中，該催化劑包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素，并且，該催化劑的哈密特(Hammett)酸度函數(shù)(H)為H≥9.3。
[0017]發(fā)明的效果
[0018]根據(jù)本發(fā)明，能夠 以高選擇率制造1，1’_氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的二丙二醇、和/或1，1’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的三丙二醇。
【具體實(shí)施方式】
[0019]在本發(fā)明的方法中，為了制造1，1’_氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的二丙二醇和/或1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的三丙二醇，需要使含有氧化丙烯和水的反應(yīng)物在包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素的催化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)，并使該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H < 9.3。
[0020]在本發(fā)明中，與無(wú)催化劑反應(yīng)相比，通過(guò)使用哈密特酸度函數(shù)(H)為HS9.3、且包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素的催化劑，能夠以高選擇率制造二丙二醇和/或三丙二醇。本發(fā)明中所使用的催化劑可以采用均一體系、非均一體系中的任一種，但從工業(yè)上實(shí)施的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為非均一體系。
[0021]在本發(fā)明的方法中，可以通過(guò)下述方式來(lái)提高二丙二醇和三丙二醇的選擇率:使水相對(duì)于氧化丙烯的比率變小，和/或，使包含氧化丙烯和水的反應(yīng)物中進(jìn)一步包含丙二醇。二丙二醇和三丙二醇的總的選擇率優(yōu)選為50%以上，更優(yōu)選為60%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70%以上。
[0022]在本發(fā)明中，催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)可利用使用指示劑的方法來(lái)測(cè)定。使用指示劑的方法一般用于測(cè)定固體的酸度或堿度。(例如非專利文獻(xiàn)2慶伊富長(zhǎng)著《催化劑化學(xué)(日文:觸媒化學(xué))》東京化學(xué)同人出版，1981年、518-519頁(yè)、525-526頁(yè))。
[0023]本發(fā)明中所使用的催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)需要為HS9.3，并且具有即使使用酚酞作為指示劑也不會(huì)顯色的特征。
[0024]使用酚酞作為指示劑的方法可通過(guò)如下所述的方法來(lái)實(shí)施。
[0025]在經(jīng)粉碎后的催化劑0.25g中添加環(huán)己烷2~5ml，于室溫靜置10分鐘。向其中添加0.05mol/l酚酞溶液(使用40體積％乙醇和60體積％環(huán)己烷作為溶劑)約1ml，于室溫靜置30分鐘。在催化劑顯色為桃色或紫紅色的情況下，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H > 9.3 ;在催化劑不顯色的情況下，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H < 9.3。[0026]另一方面，對(duì)于難以判斷顯色的催化劑、例如黑色的催化劑的情況而言，利用將酚酞用作指示劑來(lái)確認(rèn)有無(wú)顯色的方法，有時(shí)無(wú)法進(jìn)行判斷。在這種情況下，向經(jīng)粉碎后的催化劑0.25g中添加環(huán)己烷2~5ml，于室溫靜置10分鐘。向其中添加0.05mol/l酚酞溶液(使用40體積％乙醇和60體積％環(huán)己烷作為溶劑)約1ml，于室溫靜置30分鐘。除去上清液后，在氮?dú)饬魍ㄏ乱?°C /分鐘進(jìn)行升溫而將回收的催化劑加熱至300°C。使用FT-1R、NMR對(duì)所得催化劑進(jìn)行測(cè)定，在可確認(rèn)到來(lái)自酚酞的峰的情況下，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H > 9.3，在未能確認(rèn)到來(lái)自酚酞的峰的情況下，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為 H <9.3。
[0027]另外，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)的下限值沒(méi)有特殊限制，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)優(yōu)選為H > -5.6，優(yōu)選即使使用亞芐基乙酰苯作為指示劑也不會(huì)顯色。使用亞芐基乙酰苯作為指示劑的方法可通過(guò)如下所述的方法來(lái)實(shí)施。
[0028]向經(jīng)粉碎后的催化劑0.25g中添加環(huán)己烷2~5ml，于室溫下靜置10分鐘。向其中添加0.05mol/L亞芐基乙酰苯溶液(使用環(huán)己烷作為溶劑)約1ml，于室溫靜置30分鐘。在催化劑顯色為黃色的情況下，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為HS-5.6，在催化劑不顯色的情況下，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H > -5.6。
[0029]另一方面，對(duì)于難以判斷顯色的催化劑、例如黑色的催化劑的情況而言，利用將亞芐基乙酰苯用作指示劑來(lái)確認(rèn)有無(wú)顯色的方法，有時(shí)無(wú)法進(jìn)行判斷。在這種情況下，向經(jīng)粉碎后的催化劑0.25g中添加環(huán)己烷2~5ml，于室溫靜置10分鐘。向其中添加0.05mol/L亞芐基乙酰苯溶液(使用環(huán)己烷作為溶劑)約1ml，于室溫靜置30分鐘。除去上清液后，在氮?dú)饬魍ㄏ乱?°C /分鐘進(jìn)行升溫而將回收的催化劑加熱至300°C。使用FT-1R、NMR對(duì)所得的催化劑進(jìn)行測(cè)定，在可 確認(rèn)到來(lái)自亞芐基乙酰苯的峰的情況下，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為HS-5.6，在未能確認(rèn)到來(lái)自亞芐基乙酰苯的峰的情況下，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)⑶為H > -5.6。
[0030]在本發(fā)明中，二丙二醇中所含的1，1’ -氧代雙(2-丙醇)的比例和三丙二醇中所含的1，1’-[(1_甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例可利用下式計(jì)算出。
[0031]1，1’ -氧代雙(2-丙醇)的比例=1，1’ -氧代雙(2-丙醇)的含量/{1，1’ -氧代雙(2-丙醇)的含量+2，2’_氧代雙(1-丙醇)的含量+2-(2-羥基丙氧基)-1-丙醇的
含量}
[0032]1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例=1，1’-[(1_甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的含量/{1，1’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的含量+2, 2’-[ (1-甲基-1, 2-乙二基)雙(氧基)]雙(1_丙醇)的含量+2_[1_(2_羥基丙氧基)-2_丙氧基]_1_丙醇的含量+2_[2_(2_羥基丙氧基)-丙氧基]-1-丙醇的含量}
[0033]在本發(fā)明的方法中，被用作反應(yīng)物的氧化丙烯可以是利用任意制造法制造的氧化丙烯，可列舉出:利用堿化合物將使丙烯與氯水溶液反應(yīng)而得的混合物脫氯化氫而得到的氧化丙烯；使丙烯和由乙苯經(jīng)氧化而得的過(guò)氧化氫乙苯在催化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)而得到的氧化丙烯；使丙烯和由異丙苯經(jīng)氧化而得的過(guò)氧化氫異丙苯在催化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)而得到的氧化丙烯；使丙烯和由異丁烷經(jīng)氧化而得的過(guò)氧化氫叔丁基在催化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)而得到的氧化丙烯；使丙烯和過(guò)氧化氫在催化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)而得到的氧化丙烯等。
[0034]在本發(fā)明的方法中，被用作反應(yīng)物的水沒(méi)有特殊限定，例如可列舉出蒸餾水、純水、離子交換水、水蒸氣的冷凝水等。
[0035]作為本發(fā)明的方法中所使用的哈密特酸度函數(shù)⑶為H≤9.3、且包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素的催化劑，例如可列舉出選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素的氧化物、硫化物、酸、鹵化物、磷化合物或多元酸等。由于能夠以高選擇率提供二丙二醇和/或三丙二醇，因而優(yōu)選包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素的氧化物或酸。另外，優(yōu)選包含選自鈮和鉭中的至少一種元素的催化劑，特別優(yōu)選包含鈮的催化劑。
[0036]作為包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素的氧化物，可列舉出例如五氧化釩、二氧化釩、三氧化釩、五氧化鈮、二氧化鈮、一氧化鈮、五氧化鉭，作為包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素的酸，可列舉出例如釩酸、鈮酸、鉭酸等。
[0037]在本發(fā)明的方法中，需要使包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素的催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H≤9.3。
[0038]若該催化劑的哈密特酸度函數(shù)(H)為H> 9.3，則會(huì)導(dǎo)致二丙二醇中所含的1，I’ -氧代雙(2-丙醇)的比例大于0.70，以及三丙二醇中所含的1，I’ _[ (1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例大于0.70。
[0039]在本發(fā)明的方法中，二丙二醇中所含的1，1’_氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70。優(yōu)選為0.15~0.60、更優(yōu)選為0.20~0.50。三丙二醇中所含的1，1’_[ (1-甲基_1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70。優(yōu)選為0.15~0.60、更優(yōu)選為0.20~0.50。
[0040]在本發(fā)明的方法中，哈密特酸度函數(shù)(H)為HS9.3、且包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素的催化劑可以單獨(dú)使用，也可以使用兩種以上。
[0041]在本發(fā)明的方法中，在可制造1，1’_氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的二丙二醇和/或1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的三丙二醇的范圍內(nèi)，也可以使哈密特酸度函數(shù)(H)為HS 9.3、且包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素的催化劑、與本發(fā)明中所規(guī)定的催化劑以外的催化劑共存。作為本發(fā)明中規(guī)定的催化劑以外的催化劑，可列舉出例如:二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、沸石、二氧化鈦、氧化鋯、二氧化鈰、活性炭、石墨、氧化鎂、氧化鈣。
[0042]本發(fā)明所使用的催化劑優(yōu)選在超臨界水存在下發(fā)生結(jié)晶化。超臨界水是指，溫度和壓力高于臨界點(diǎn)的溫度和壓力的水。作為水，沒(méi)有特殊限定，可列舉出例如蒸餾水、純水、離子交換水、水蒸氣的冷凝水等。
[0043]對(duì)于在超臨界水的存在下發(fā)生了結(jié)晶化的催化劑，優(yōu)選進(jìn)行燒制。催化劑的優(yōu)選燒制溫度為50~650°C、更優(yōu)選為100~500°C、進(jìn)一步優(yōu)選為200~400°C。
[0044]對(duì)于本發(fā)明所使用的催化劑而言，優(yōu)選包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素，并包含堿金屬和/或堿土金屬，且該催化劑中所含的堿金屬和堿土金屬的總摩爾數(shù)相對(duì)于該催化劑中所含的釩、鈮及鉭的總摩爾數(shù)的比率為0.5/1以下，更優(yōu)選為0.05/1以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.005/1以下。催化劑中所含的堿金屬和堿土金屬的濃度、以及釩、鈮及鉭的濃度可通過(guò)下述方式測(cè)定:將該催化劑干式分解后進(jìn)行酸溶解，并利用電感耦合等離子體發(fā)光分析法對(duì)由此制備的試樣進(jìn)行分析。[0045]堿金屬和堿土金屬的總摩爾數(shù)相對(duì)于釩、鈮及鉭的總摩爾數(shù)的比率如下所述計(jì)算出。
[0046]堿金屬和堿土金屬的總摩爾數(shù)相對(duì)于釩、鈮及鉭的總摩爾數(shù)的比率=(催化劑中所含的堿金屬和堿土金屬的總摩爾數(shù))/(催化劑中所含的釩、鈮及鉭的總摩爾數(shù))
[0047]在本發(fā)明中，堿金屬為L(zhǎng)1、Na、K、Rb、Cs,堿土金屬為Be、Mg、Ca、Sr、Ba。
[0048]在本發(fā)明中，對(duì)于哈密特酸度函數(shù)(H)為HS9.3、且包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素的催化劑而言，在X射線衍射中，可以具有顯示面間隔d的峰，也可以不具有顯示面間隔d的峰。這里的所述X射線衍射中顯示面間隔d的峰是來(lái)自于固體所具有的結(jié)晶性及規(guī)則性的峰。
[0049]作為具有顯示面間隔d的峰的催化劑的合成方法，例如可列舉出下述方法:通過(guò)使超臨界水與不具有顯示面間隔d的峰的鈮酸接觸而制成具有顯示面間隔d的峰的五氧化鈮的方法；通過(guò)對(duì)鈮酸進(jìn)行燒制而制成五氧化鈮的方法。燒制時(shí)間通常為0.1~30小時(shí)、優(yōu)選為0.5~20小時(shí)。作為燒制溫度，通常為450~1000°C、優(yōu)選為500~800°C。
[0050]在此，X射線衍射的測(cè)定例如可使用X射線衍射裝置MiniFlexII (株式會(huì)社RigakuCorporation制)來(lái)進(jìn)行，將催化劑載置于試樣板后，固定于X射線衍射裝置MiniFlexII的試樣臺(tái)，在以下的條件下進(jìn)行測(cè)定。
[0051]光源:CuKa(Kβ 的除去使用了計(jì)數(shù)單色儀(counter monochromator))
[0052]發(fā)散狹縫:0.625°
[0053]受光狹縫:0.3mm
[0054]散射狹縫:1.25°
[0055]電壓:30kV
[0056]電流:15mA
[0057]采樣幅度:0.02°
[0058]掃描速度:0.02° /秒
[0059]本發(fā)明的反應(yīng)溫度通常為30~350°C、優(yōu)選為50~300°C。
[0060]本發(fā)明的反應(yīng)壓力通常為常壓~50MPa_G、優(yōu)選為0.1~20MPa_G。
[0061]本發(fā)明的反應(yīng)形式可以使用任意形式。例如，作為反應(yīng)操作，可以為間歇式、半間歇式、或連續(xù)式中的任意方法，作為反應(yīng)器，可列舉出一段或多段的槽型反應(yīng)器、或者并排地排列單管或多管的管型反應(yīng)器。作為控制反應(yīng)溫度的方法，可列舉出外部熱交換式、自身熱交換式、隔熱式。
[0062]在本發(fā)明中，反應(yīng)物中所含的水相對(duì)于氧化丙烯的摩爾比為0.05/1~100/1、優(yōu)選為0.1/1~50/1、更優(yōu)選為0.2/1~10/1。為了提高二丙二醇和/或三丙二醇的收率，優(yōu)選反應(yīng)物中含有丙二醇。反應(yīng)物中所含的丙二醇可以是利用任意制造法制造出的丙二醇，其中，優(yōu)選為利用本發(fā)明的反應(yīng)制得的產(chǎn)物、或?qū)υ摦a(chǎn)物進(jìn)行精制而得的物質(zhì)。為了提高三丙二醇的收率，反應(yīng)物中可以含有二丙二醇。反應(yīng)物中所含的二丙二醇可以是利用任意制造法制造出的二丙二醇，其中，優(yōu)選為利用反應(yīng)制得的產(chǎn)物、或?qū)υ摦a(chǎn)物進(jìn)行精制而得的物質(zhì)。
[0063]在本發(fā)明中，在利用氧化丙烯與水的反應(yīng)制得的二丙二醇和/或三丙二醇中存在未反應(yīng)的水的情況下，可以將未反應(yīng)的水再循環(huán)至反應(yīng)器，將其作為反應(yīng)物的一部分而進(jìn)行再利用。另外，在利用氧化丙烯與水的反應(yīng)制得的二丙二醇和/或三丙二醇中存在未反應(yīng)的氧化丙烯的情況下，可以將未反應(yīng)的氧化丙烯再循環(huán)至反應(yīng)器，將其作為反應(yīng)物的一部分進(jìn)行再利用。
[0064] 在本發(fā)明的反應(yīng)中，可以生成丙二醇，也可以對(duì)所生成的丙二醇的至少一部分進(jìn)行精制后以產(chǎn)品的形式加以回收。
[0065]在本發(fā)明中，可以在上述反應(yīng)工序之后設(shè)置從反應(yīng)混合物中將二丙二醇和/或三丙二醇分離的回收工序。作為二丙二醇和/或三丙二醇的回收方法，可列舉出例如蒸餾、部分冷凝、提取等。對(duì)于二丙二醇和/或三丙二醇來(lái)說(shuō)，可以將兩化合物以混合物的形式加以回收，也可以各自分離而回收。在回收方法使用蒸餾的情況下，沒(méi)有特殊限定，蒸餾塔的溫度通常為O~300°C、優(yōu)選為10~250°C，壓力通常為-0.1~20MPa_G、優(yōu)選為-0.09~IOMPa-更優(yōu)選為，塔板數(shù)通常為I~100段、優(yōu)選為10~30段。
[0066][參考例I]
[0067]利用氣相色譜對(duì)市售的二丙二醇進(jìn)行分析的結(jié)果顯示，就二丙二醇中所含的1，I’-氧代雙(2-丙醇)的比例而言，關(guān)東化學(xué)公司制造的情況為0.31，東京化成公司制造的情況為0.46, Aldrich公司制造的情況為0.35,和光純藥公司制造的情況為0.33。
[0068][參考例2]
[0069]利用氣相色譜對(duì)市售的三丙二醇進(jìn)行分析的結(jié)果顯示，就三丙二醇中所含的1，I’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例而言，和光純藥公司制造的情況為0.31,東京化成公司制造的情況為0.32, Aldrich公司制造的情況為0.20, AlfaAesar公司制造的情況為0.27。
[0070]實(shí)施例
[0071]以下，結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。
[0072]需要說(shuō)明的是，將氧化丙烯和水作為反應(yīng)物的實(shí)施例中的轉(zhuǎn)化率、選擇率通過(guò)以下的(A式)、(B式)及(C式)來(lái)算出。
[0073]氧化丙烯轉(zhuǎn)化率=(消耗的氧化丙烯的摩爾數(shù)/投入的氧化丙烯的摩爾數(shù))X100(% )......(A 式)
[0074]二丙二醇選擇率=(生成的二丙二醇的摩爾數(shù)X2/消耗的氧化丙烯的摩爾數(shù))X100(% )......(B 式)
[0075]三丙二醇選擇率=(生成的三丙二醇的摩爾數(shù)X3/消耗的氧化丙烯的摩爾數(shù))X100(% )......(C 式)
[0076]另外，將氧化丙烯、水及丙二醇作為反應(yīng)物的實(shí)施例中的轉(zhuǎn)化率、選擇率通過(guò)以下的(D式)、(E式)、(F式)及(G式)來(lái)算出。在使用(E式)算出丙二醇的轉(zhuǎn)化率為負(fù)值的情況下，由于體系內(nèi)生成了丙二醇，因此選擇率使用(B式)和(C式)來(lái)算出。
[0077]氧化丙烯轉(zhuǎn)化率=(消耗的氧化丙烯的摩爾數(shù)/投入的氧化丙烯的摩爾數(shù))X100(% )......(D 式)
[0078]丙二醇的轉(zhuǎn)化率=(消耗的丙二醇的摩爾數(shù)/投入的丙二醇的摩爾數(shù))X100(% )......(E 式)
[0079]二丙二醇選擇率={生成的二丙二醇的摩爾數(shù)X 2/(消耗的氧化丙烯的摩爾數(shù)+消耗的丙二醇的摩爾數(shù))} X100(% )......(F式)[0080]三丙二醇選擇率={生成的三丙二醇的摩爾數(shù)X 3/(消耗的氧化丙烯的摩爾數(shù)+消耗的丙二醇的摩爾數(shù))} X100(% )......(G式)
[0081]在本發(fā)明中，對(duì)于催化劑中所含的釩、鈮及鉭的總摩爾數(shù)而言，不論是否含有堿金屬和/或堿土金屬，均假設(shè)釩、鈮及鉭分別以X2O5(X表示釩、鈮或鉭)的形式存在而進(jìn)行了計(jì)算。
[0082][實(shí)施例1]
[0083](I)催化劑制備
[0084]在鈮酸IOg中加入離子交換水90g并攪拌3小時(shí)，進(jìn)行過(guò)濾的同時(shí)，利用離子交換水IL清洗殘?jiān)?，然后?0°C干燥18小時(shí)，得到水洗鈮酸。將所得水洗鈮酸0.36g與離子交換水1.Sg混合，加入到內(nèi)容積5ml的耐熱耐蝕鎳基合金制反應(yīng)容器內(nèi)并密閉后，進(jìn)行振蕩的同時(shí)于400°C加熱10分鐘，由此使其在超臨界水存在下發(fā)生結(jié)晶化，得到固態(tài)物。利用蒸發(fā)儀對(duì)該固態(tài)物進(jìn)行干燥，得到氧化鈮(A)。
[0085](2)催化劑分析
[0086]使用X射線衍射裝置對(duì)氧化鈮(A)進(jìn)行了 X射線衍射測(cè)定，結(jié)果確認(rèn)到了具有顯示面間隔d的峰。
[0087]為了測(cè)定氧化鈮(A)的哈密特酸度函數(shù)(H)，向氧化鈮(A)0.25g中添加環(huán)己烷5ml,于室溫靜置10分鐘。向其中添加0.05mol/l酚酞溶液(使用40體積％乙醇+60體積％環(huán)己烷作為溶劑)約Iml，于室溫靜置30分鐘，結(jié)果，催化劑并沒(méi)有因酚酞而顯色，哈密特酸度函數(shù)⑶為H≤9.3。
[0088]另外，向氧化鈮(A)0.25g中添加環(huán)己烷5ml，于室溫靜置10分鐘后，向其中添加0.05mol/l亞芐基乙酰苯溶液(使用環(huán)己烷作為溶劑)約1ml，于室溫靜置30分鐘，結(jié)果，催化劑并沒(méi)有因亞芐基乙酰苯而顯色，哈密特酸度函數(shù)(H)為H > -5.6。
[0089]將氧化鈮(A)干式分解后進(jìn)行酸溶解，使用電感耦合等離子體發(fā)光分析法對(duì)氧化鈮(A)中所含的堿金屬和堿土金屬的濃度進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果為0.022重量％ (Na = 0.003重量％、K = 0.006重量％、Mg = 0.008重量％、Ca = 0.005重量％、其他未進(jìn)行檢測(cè)))，堿金屬和堿土金屬的總摩爾數(shù)相對(duì)于鈮的摩爾數(shù)的比率為0.0006。
[0090](3)反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0091]向高壓釜中導(dǎo)入氧化丙烯57g、水9g、丙二醇75g及重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1(1)中所記載的操作而得的氧化鈮(A) 1.0g，利用氮?dú)鈱?duì)高壓釜內(nèi)進(jìn)行了充分置換。加熱以使高壓釜內(nèi)的溫度達(dá)到180°C，一邊進(jìn)行攪拌，一邊使其反應(yīng)120分鐘，得到反應(yīng)液。利用氣相色譜對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行分析，結(jié)果氧化丙烯轉(zhuǎn)化率為87%、丙二醇轉(zhuǎn)化率為25%、二丙二醇選擇率為62%、三丙二醇選擇率為28%、二丙二醇中所含的1，1’_氧代雙(2-丙醇)的比例為0.32、三丙二醇中所含的1，1’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.32。
[0092][實(shí)施例2]
[0093](I)催化劑制備 [0094]重復(fù)實(shí)施例1⑴中記載的操作，將所得的氧化鈮㈧在空氣流通下于300°C燒制3小時(shí)，得到氧化鈮(B)。
[0095](2)催化劑分析[0096]使用X射線衍射裝置對(duì)氧化鈮(B)進(jìn)行X射線衍射測(cè)定，結(jié)果確認(rèn)到了具有顯示面間隔d的峰。
[0097] 利用實(shí)施例1(2)所記載的方法測(cè)定哈密特酸度函數(shù)，結(jié)果，氧化鈮(B)并未因酚酞而顯色，為H < 9.3,且未因亞芐基乙酰苯而顯色,為H > -5.6。
[0098]對(duì)氧化鈮⑶的堿金屬和堿土金屬的濃度進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果為0.011重量％ (Na=0.003重量％、K = 0.005重量％、Mg = 0.0006重量％、Ca = 0.002重量％、其他未進(jìn)行檢測(cè)))’堿金屬和堿土金屬的總摩爾數(shù)相對(duì)于鈮的摩爾數(shù)的比率為0.0007。
[0099]⑶反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0100]向高壓爸中導(dǎo)入氧化丙烯130g、水20g及氧化銀(B) 1.0g,利用氮?dú)鈱?duì)高壓爸內(nèi)進(jìn)行了充分置換。加熱以使高壓釜內(nèi)的溫度達(dá)到180°C，一邊進(jìn)行攪拌，一邊使其反應(yīng)360分鐘，得到反應(yīng)液。利用氣相色譜對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行分析的結(jié)果顯示，氧化丙烯轉(zhuǎn)化率為98%、二丙二醇選擇率為37%、三丙二醇選擇率為25%、二丙二醇中所含的I，I’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.29、三丙二醇中所含的1，1’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.26。
[0101][實(shí)施例3]
[0102](3)反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0103]代替氧化鈮(A)而使用了利用實(shí)施例2(1)記載的方法制得的氧化鈮(B)，除此以外，利用實(shí)施例1(3)中記載的方法實(shí)施反應(yīng)，結(jié)果，氧化丙烯轉(zhuǎn)化率為99%、丙二醇轉(zhuǎn)化率為29%、二丙二醇選擇率為54%、三丙二醇選擇率為35%、二丙二醇中所含的I，I’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.26、三丙二醇中所含的1，1’-[ (1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.23。
[0104][實(shí)施例4]
[0105](I)催化劑制備
[0106]向鈮酸30g中加入蒸餾水200ml并進(jìn)行攪拌后進(jìn)行過(guò)濾，重復(fù)上述操作3次。利用真空干燥機(jī)在IOTorr下、于70°C使所得鈮酸干燥3小時(shí)。向干燥后的鈮酸6.3g中添加氫氧化鈉0.1g和水150g，使用蒸發(fā)儀將水分除去后，于600°C燒制3小時(shí)。向燒制而得的固體中加入200ml的蒸餾水并進(jìn)行攪拌后進(jìn)行過(guò)濾，重復(fù)該操作3次。利用真空干燥機(jī)在IOTorr下、于70°C對(duì)所得固體進(jìn)行3小時(shí)干燥，得到氧化鈮(C)。
[0107](2)催化劑分析
[0108]使用X射線衍射裝置對(duì)氧化鈮(C)進(jìn)行X射線衍射測(cè)定，結(jié)果確認(rèn)到了具有顯示面間隔d的峰。
[0109]利用實(shí)施例1 (2)中記載的方法測(cè)定哈密特酸度函數(shù)(H)，結(jié)果，氧化鈮(C)并未因酚酞而顯色，H ^ 9.3,且未因亞芐基乙酰苯而顯色，H > -5.6。
[0110]對(duì)氧化鈮(C)的堿金屬和堿土金屬的濃度進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果為0.86重量％ (Na =0.84重量％、K = 0.02重量％、其他未進(jìn)行檢測(cè)))，堿金屬和堿土金屬的總摩爾數(shù)相對(duì)于鈮的摩爾數(shù)的比率為0.049。
[0111](3)反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0112]代替氧化鈮(B) 1.0g而使用了氧化鈮(C) 3.0g，除此以外，利用實(shí)施例2 (3)中記載
的方法實(shí)施反應(yīng)，結(jié)果，氧化丙烯轉(zhuǎn)化率為88%、二丙二醇選擇率為53%、三丙二醇選擇率為22%、二丙二醇中所含的1，1’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.46、三丙二醇中所含的1，I’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.43。
[0113][實(shí)施例5]
[0114](I)催化劑制備
[0115]向鈮酸30g中加入蒸餾水200ml并進(jìn)行攪拌后進(jìn)行過(guò)濾，重復(fù)上述操作3次。利用真空干燥機(jī)在IOTorr下、于70°C將所得固體干燥3小時(shí)。向干燥后的鈮酸6.3g中添加lmol/1氫氧化鈉水溶液24g、水50g，使用蒸發(fā)儀將水分除去后，進(jìn)一步將固體于600°C燒制3小時(shí)。向燒制而得的固體中加入200ml的蒸餾水并進(jìn)行攪拌后進(jìn)行過(guò)濾，重復(fù)該操作3次。利用真空干燥機(jī)在IOTorr下、于70°C將固體干燥3小時(shí)，得到氧化鈮⑶。
[0116](2)催化劑分析
[0117]利用實(shí)施例1(2)中記載的方法測(cè)定了哈密特酸度函數(shù)，結(jié)果，氧化鈮(D)并未因酚酞而顯色，H ^ 9.3,且未因亞芐基乙酰苯而顯色，H > -5.6。
[0118]對(duì)氧化鈮(D)的堿金屬和堿土金屬的濃度進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果為7.26重量％ (Na =7.23重量％、K = 0.03重量％、其他未進(jìn)行檢測(cè)))，堿金屬和堿土金屬的總摩爾數(shù)相對(duì)于鈮的摩爾數(shù)的比率為0.45。
[0119](3)反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0120]代替氧化鈮(B) 1.0g而使用了氧化鈮⑶3.0g，除此以外，利用實(shí)施例2(3)中記載的方法實(shí)施反應(yīng)，結(jié)果，氧化丙烯轉(zhuǎn)化率為93%、二丙二醇選擇率為63%、三丙二醇選擇率為22%、二丙二醇中所含的1，1’_氧代雙(2-丙醇)的比例為0.35、三丙二醇中所含的1，I’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.38。
[0121][實(shí)施例6]
[0122](2)催化劑分析
[0123]使用X射線衍射裝置對(duì)鈮酸(E)進(jìn)行了 X射線衍射測(cè)定，結(jié)果確認(rèn)到不具有顯示面間隔d的峰。
[0124]利用實(shí)施例1(2)中記載的方法測(cè)定了哈密特酸度函數(shù)，結(jié)果，鈮酸(E)并未因酚酞而顯色，H ^ 9.3,且并未因亞芐基乙酰苯而顯色，H > -5.6。
[0125]對(duì)鈮酸(E)的堿金屬和堿土金屬的濃度進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果為0.018重量％ (Na =0.007重量％、K = 0.008重量％、Mg = 0.001重量、Ca = 0.002重量％、其他未進(jìn)行檢測(cè)))’堿金屬和堿土金屬的總摩爾數(shù)相對(duì)于鈮的摩爾數(shù)的比率為0.0008。
[0126](3)反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0127]向高壓釜中導(dǎo)入氧化丙烯130g、水20g及鈮酸(E) 1.3g，利用氮?dú)鈱?duì)高壓釜內(nèi)進(jìn)行充分置換。加熱以使高壓釜內(nèi)的液溫達(dá)到120°C，一邊進(jìn)行攪拌，一邊使其反應(yīng)240分鐘，得到反應(yīng)液。利用氣相色譜對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行分析的結(jié)果顯示，氧化丙烯轉(zhuǎn)化率為85%、二丙二醇選擇率為62%、三丙二醇選擇率為13%、二丙二醇中所含的1，1’ -氧代雙(2-丙醇)的比例為0.37、三丙二醇中所含的1，1’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.28。
[0128][實(shí)施例7]
[0129](I)催化劑制備
[0130]將實(shí)施例6中記載的鈮酸(E)在空氣流通下、于600°C燒制2小時(shí)，得到氧化鈮(F)。
[0131](2)催化劑分析
[0132]使用X射線衍射裝置對(duì)氧化鈮(F)進(jìn)行了 X射線衍射測(cè)定，結(jié)果確認(rèn)到了具有顯示面間隔d的峰。
[0133]利用實(shí)施例1(2)中記載的方法測(cè)定了哈密特酸度函數(shù)，結(jié)果，氧化鈮(F)并未因酌酞而顯色，H ^ 9.3,且并未因亞芐基乙酰苯而顯色，H > -5.6。
[0134]對(duì)氧化鈮(F)的堿金屬和堿土金屬的濃度進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果為0.011重量％ (Na=0.001重量％、K = 0.008重量％、Ca = 0.002重量％、其他未進(jìn)行檢測(cè)))，堿金屬和堿土金屬的總摩爾數(shù)相對(duì)于鈮的摩爾數(shù)的比率為0.0004。
[0135](3)反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0136]代替氧化銀⑶1.0g而使用了氧化銀(F) 10.0g,除此以外,利用實(shí)施例2(3)中記載的方法實(shí)施反應(yīng)，結(jié)果，氧化丙烯轉(zhuǎn)化率為100 %、二丙二醇選擇率為66 %、三丙二醇選擇率為23%、二丙二醇中所含的1，I’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.45、三丙二醇中所含的1，1’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.31。
[0137][實(shí)施例8]
[0138](3)反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0139]向高壓釜中導(dǎo)入氧化丙烯118g、水37g和實(shí)施例7中得到的氧化鈮(F) 10.0g, ^lJ用氮?dú)鈱?duì)高壓釜內(nèi)進(jìn)行充分置換。加熱以使高壓釜內(nèi)的液溫達(dá)到120°C，一邊進(jìn)行攪拌，一邊使其反應(yīng)360分鐘，得到反應(yīng)液。利用氣相色譜對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行分析的結(jié)果顯示，氧化丙烯轉(zhuǎn)化率為81%、二丙二醇選擇率為52%、三丙二醇選擇率為10%、二丙二醇中所含的1，I’ -氧代雙(2-丙醇)的比例為0.45、三丙二醇中所含的1，I’ -[ (1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.35。
[0140][實(shí)施例9]
[0141](I)催化劑制備
[0142]將鈮酸在空氣流通下于590°C進(jìn)行燒制，得到氧化鈮(G)。
[0143](2)催化劑分析
[0144]使用X射線衍射裝置對(duì)氧化鈮(G)進(jìn)行X射線衍射測(cè)定，結(jié)果確認(rèn)到了具有顯示面間隔d的峰。
[0145]利用實(shí)施例1(2)中記載的方法測(cè)定了哈密特酸度函數(shù)，結(jié)果，氧化鈮(G)并未因酌 酞而顯色，H ^ 9.3,且未因亞芐基乙酰苯而顯色，H > -5.6。
[0146](3)反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0147]代替氧化鈮(A) 1.0g而使用了氧化鈮(G) 5.0g，除此以外，利用實(shí)施例1 (3)中記載的方法實(shí)施反應(yīng)，結(jié)果，氧化丙烯轉(zhuǎn)化率為92%、丙二醇轉(zhuǎn)化率為30%、二丙二醇選擇率為77%、三丙二醇選擇率為22%、二丙二醇中所含的1，1’_氧代雙(2-丙醇)的比例為0.42、三丙二醇中所含的1，1’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.41。
[0148][實(shí)施例10]
[0149](I)催化劑制備
[0150]將鉭酸在空氣氣流下于250°C燒制2小時(shí)，得到鉭酸(I)。[0151](2)催化劑分析
[0152]使用X射線衍射裝置對(duì)鉭酸(I)進(jìn)行X射線衍射測(cè)定，結(jié)果確認(rèn)到不具有顯示面間隔d的峰。
[0153]利用實(shí)施例1(2)中記載的方法測(cè)定了哈密特酸度函數(shù)，結(jié)果，鉭酸(I)未因酚酞而顯色，H ^ 9.3,且未因亞芐基乙酸苯而顯色，H > -5.6。
[0154](3)反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0155]代替氧化鈮⑶而使用了實(shí)施例10中得到的鉭酸(I)，除此以外，利用實(shí)施例2(3)中記載的方法實(shí)施反應(yīng)，結(jié)果，氧化丙烯轉(zhuǎn)化率為100%、二丙二醇選擇率為74%、三丙二醇選擇率為16%、二丙二醇中所含的1，1’ -氧代雙(2-丙醇)的比例為0.41、三丙二醇中所含的1，1’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.38。
[0156][比較例I]
[0157](I)催化劑制備
[0158]鈮酸鉀(J)使用的是STREM CHEMICAL公司制造的產(chǎn)品。
[0159](2)催化劑分析
[0160]利用實(shí)施例1(2)中記載的方法測(cè)定哈密特酸度函數(shù)，結(jié)果，鈮酸鉀(J)顯色為桃色，H > 9.3。
[0161]對(duì)鈮酸鉀(J)的堿金屬和堿土金屬的濃度進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果為17重量％ (K =17重量％、其他未進(jìn)行檢測(cè)))，堿金屬和堿土金屬的總摩爾數(shù)相對(duì)于鈮的摩爾數(shù)的比率為0.69。
[0162](3)反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0163]代替氧化鈮(B) 1.0g而導(dǎo)入鈮酸鉀(J) 1.3g，除此以外，利用實(shí)施例2 (3)中記載的方法實(shí)施反應(yīng)，結(jié)果，氧化丙烯轉(zhuǎn)化率為100%、二丙二醇選擇率為26%、三丙二醇選擇率為37%、二丙二醇中所含的1，1’_氧代雙(2-丙醇)的比例為0.83、三丙二醇中所含的1，I’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.86。
[0164][比較例2]
[0165](I)催化劑制備
[0166]在鈮酸30g中加入蒸餾水200ml并進(jìn)行攪拌后進(jìn)行過(guò)濾，重復(fù)上述操作3次。利用真空干燥機(jī)在IOTorr下、于70°C對(duì)固體進(jìn)行3小時(shí)干燥。向在此得到的鈮酸6.25g中添加氫氧化鈉1.52g和水115g，加入到內(nèi)容積200ml的特氟隆制反應(yīng)容器內(nèi)并密閉后，進(jìn)行振蕩的同時(shí)于175°C進(jìn)行40小時(shí)的加熱。對(duì)所得固體成分進(jìn)行過(guò)濾，在燒杯中向回收的固體成分中加入200ml的蒸餾水并攪拌30分鐘，然后進(jìn)行過(guò)濾。將通過(guò)過(guò)濾而回收的固體在空氣存在下于200°C燒制3小時(shí)，得到氧化鈮(K)。
[0167](2)催化劑分析
[0168]使用X射線衍射裝置對(duì)氧化鈮(K)進(jìn)行X射線衍射測(cè)定，結(jié)果確認(rèn)到了具有顯示面間隔d的峰。
[0169]利用實(shí)施例1(2)中記載的方法測(cè)定了哈密特酸度函數(shù)，結(jié)果，氧化鈮(K)顯色為桃色，H > 9.3。
[0170](3)反應(yīng)評(píng)價(jià)
[0171]代替氧化鈮(B) 1.0g而導(dǎo)入氧化鈮(K) 3.0g，除此以外，利用實(shí)施例2 (3)中記載的方法實(shí)施反應(yīng)，結(jié)果，氧化丙烯轉(zhuǎn)化率為97%、二丙二醇選擇率為42%、三丙二醇選擇率為28%、二丙二醇中所含的1，1’_氧代雙(2-丙醇)的比例為0.75、三丙二醇中所含的1，I’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.81。
[0172]工業(yè)實(shí)用性
[0173]根據(jù)本發(fā)明，能夠以高選擇率制造1，1’_氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的二丙二醇和/或1，I’ -[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為
0.10~0.70的三丙 二醇。
【權(quán)利要求】
1.制造1，1’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的二丙二醇和/或1，1’-[(1_甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10~0.70的三丙二醇的方法，該方法包括使含有氧化丙烯和水的反應(yīng)物在催化劑的存在下反應(yīng)的反應(yīng)工序， 其中，該催化劑包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素，并且，該催化劑的哈密特酸度函數(shù)⑶為H≤9.3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，該催化劑含有堿金屬和/或堿土金屬， 在該催化劑中，該催化劑所含的堿金屬和堿土金屬的總摩爾數(shù)相對(duì)于該催化劑所含的釩、鈮及鉭的總摩爾數(shù)的比率為0.5/1以下。
3.根據(jù)權(quán)利 要求1或2所述的方法，其中，反應(yīng)物還包含丙二醇。
【文檔編號(hào)】C07C43/13GK103987685SQ201280060904
【公開(kāi)日】2014年8月13日 申請(qǐng)日期:2012年12月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月13日
【發(fā)明者】石原慎二郎, 池田翔子, 吉井政之, 村田誠(chéng) 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社