并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體及其合成方法
【專利摘要】并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體以式1或式2表示。式1和式2中，Ar1表示至少一個(gè)氫被硼酸基或硼酸酯基取代的苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)中的任一者，Y表示氧原子、硫原子或硒原子，Z表示取代基。利用上述并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體，能夠容易地將硼酸基或硼酸酯基脫保護(hù)而取代成所希望的官能團(tuán)，可以合成所希望的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物，然后，可以用所得的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物合成所希望的低聚物、聚合物。
【專利說明】并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體及其合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體及其合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 以萘并二噻吩、苯并二噻吩、蒽并二噻吩等并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯為基本骨 架的化合物為電子遷移率高、電流開關(guān)比大、保存穩(wěn)定性等優(yōu)異，特別是作為有機(jī)半導(dǎo)體用 的材料受到注目（例如專利文獻(xiàn)1、2)。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0004] 專利文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2009-267134號公報(bào)
[0006] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2009-267140號公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的技術(shù)問題
[0008] 要獲得以并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯為基本骨架的有機(jī)半導(dǎo)體材料，重要的是如 何高效且選擇性地獲得并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物。然而，具有并苯二硫族元素雜 環(huán)戊二烯骨架的化合物由于不易合成等理由而沒有進(jìn)行充分的研究開發(fā)。
[0009] 本發(fā)明是鑒于上述事項(xiàng)完成的，其目的在于，提供對于合成有機(jī)半導(dǎo)體材料等有 用的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體及其合成方法。
[0010] 用于解決技術(shù)問題的手段
[0011] 本發(fā)明的第1觀點(diǎn)所涉及的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體的特征 在于，以式1或式2表不。
[0012]

【權(quán)利要求】
1. 一種并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體，其特征在于，以式1或式2表示，
式1和式2中，Arl表示至少一個(gè)氫被硼酸基或硼酸酯基取代的苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)中的 任一者，Y表不氧原子、硫原子或硒原子，Z表不取代基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體，其特征在于， 以所述式1表示的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物以式11、式21、式22或式23表示，
式11、式21、式22以及式23中，B表示硼酸基或硼酸酯基，Y和Z與式1的定義相同。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體，其特征在 于，所述取代基以式41?式45中的任一者表不， 〇 〇 -R ---(41) - SiR3 ·*·(42) - C - R ^--(43) - G - OR ---(44) - X ---(45) 式41?式45中，R表示烷基、芳基或苯基甲基，X表示鹵素。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體， 其特征在于，所述硼酸酯基是硼酸頻哪醇酯基。
5. -種并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體的合成方法，其特征在于，使式51 或式52表示的化合物中的任一者與硼酸或硼酸酯反應(yīng)，將苯環(huán)、萘環(huán)或蒽環(huán)的至少一個(gè)氫 取代成硼酸基或者硼酸酯基，從而合成式1或式2表示的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生 物用中間體，
式51和式52中，Ar2表不苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)中的任一者，Y表不氧原子、硫原子或硒原 子，Z表不取代基，
式1和式2中，Arl表示至少一個(gè)氫被硼酸基或硼酸酯基取代的苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)中的 任一者，Y和Z與所述式51和所述式52的定義相同。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體的合成方法，其 特征在于，添加 CH活化催化劑作為催化劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體的合成方 法，其特征在于，將硼酸頻哪醇酯用作所述硼酸酯。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5?7中任一項(xiàng)所述的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體的 合成方法，其特征在于，使式61或式62表示的化合物與親電劑進(jìn)行反應(yīng)，在α位導(dǎo)入取代 基，從而合成以所述式51或所述式52表示的化合物，
式61和式62中，Ar2和Y與所述式51和所述式52的定義相同。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體的合成方法，其 特征在于，添加有機(jī)金屬試劑。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體的合成方 法，其特征在于，將式71?式75中的任一者用作所述親電劑， 〇 〇 X-R --(71) X-SiF^ --(72) X - Ι? - R …(73) X - C - OR ...(74) X - X -..(75) 式71?式75中，R表示烷基、芳基或苯基甲基，X表示鹵素。
【文檔編號】C07F7/08GK104114563SQ201280069946
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2012年12月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月16日
【發(fā)明者】瀧宮和男, 尾坂格 申請人:國立大學(xué)法人廣島大學(xué)