專利名稱：合成n,o-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化合物合成方法，特別是-種合成N，O- 二甲基羥胺鹽酸鹽的方法。
背景技術(shù)：
N，O-二甲基羥胺鹽酸鹽用途廣泛且價(jià)格昂貴，是重要的精細(xì)化工中間體，用于溫勒伯(Weinreb)酰胺、醫(yī)藥及農(nóng)藥的合成。目前用于合成N，O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法有:
《化工中間體》2003年24期公開了《重要羥胺衍生物制備方法的研究》，以亞硝酸鈉和亞硫酸氫鈉為原料，通入SO2氣體，經(jīng)拉?？?Raschig)反應(yīng)生成胲基二磺酸鈉鹽，用甲基化劑進(jìn)行甲基化，再水解，甲基化得到N，O-二甲基羥胺。反應(yīng)中使用的NaNO2毒性較大，在生產(chǎn)操作過(guò)程中存在一定的危險(xiǎn)性，且NaNO2比較活潑，反應(yīng)較難控制，生產(chǎn)的N，O- 二甲基羥胺產(chǎn)品質(zhì)量較差，收率較低，三廢污染較嚴(yán)重。Goel, 0.P.和 Krolls, V.在《Organic Preparations and ProceduresInternational))中闡述了以氯甲酸乙酯、鹽酸羥胺、硫酸二甲酯為主要原料，在堿性條件下，進(jìn)行?；?、甲基化，最后用鹽酸水解得到N，O-二甲基羥胺鹽酸鹽。此法反應(yīng)過(guò)程中使用到劇毒的氯甲酸乙酯作為?；瘎?，在生產(chǎn)操作上存在一定的危險(xiǎn)性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)上的不足，提供一種反應(yīng)條件溫和、操作更加簡(jiǎn)單、收率高、產(chǎn)物質(zhì)量好、更加安全環(huán)保且適合工業(yè)化生產(chǎn)的N，O-二甲基羥胺鹽酸鹽的合成方法。 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案為:一種合成N，O- 二甲基羥胺鹽酸鹽的方法，即在常溫下，將醋酸酯與羥胺鹽在堿存在的條件下進(jìn)行?；?，然后用甲基化劑進(jìn)行甲基化反應(yīng)，其反應(yīng)如下所示:
權(quán)利要求
1.一種合成N，O- 二甲基羥胺鹽酸鹽的方法，其特征在于:其合成步驟包括: ①室溫下在反應(yīng)容器中加入醋酸酯、羥胺鹽，醋酸酯的用量與羥胺鹽的摩爾比為I 5:1 ; ②將溫度升至2(T50°C后加入堿，堿用量與步驟①中所加羥胺鹽的摩爾比為廣3:1;堿加完后在2(T50°C保溫?cái)嚢璺磻?yīng)I 5h ； ③控制溫度在3(T50°C，加入甲基化劑，甲基化劑與步驟①中所加羥胺鹽的摩爾比為Γ3:1 ;加完后在3(T50°C保溫?cái)嚢璺磻?yīng)I 5h ； ④在步驟③所得反應(yīng)液中加入酸加熱到5(Tl00°C水解，水解時(shí)間為Γ41ι，酸用量與步驟①中所加羥胺鹽摩爾比為1.5^2.5:1 ； ⑤將步驟中④所得的水解液，加堿中和，常壓蒸餾，蒸餾時(shí)間為2 8h，在其餾分中加鹽酸成鹽，5(T90°C減壓濃縮至有晶體析出，冷卻，抽濾，用冰甲醇洗滌，4(T80°C真空干燥得N, O-二甲基羥胺鹽酸鹽，酸與步驟①中所加羥胺鹽摩爾比為1.5 2.5:1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述合成N，O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法，其特征在于:所述步驟①中醋酸酯為醋酸甲酯或醋酸乙酯；所述步驟①中羥胺鹽為鹽酸羥胺或硫酸羥胺；所述步驟②中堿為堿金屬氫氧化物或堿金屬碳酸鹽；所述步驟③中甲基化劑為CH31、CH3Br、(CH3)2SO4中的一種；所述步驟④中加入的酸為鹽酸、硫酸、磷酸中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述合成N，O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法，其特征在于:醋酸酯與羥胺鹽的摩爾比為1.5^2.5:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述合成N，O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法，其特征在于:所述步驟②中加堿控制溫度在4(T50°C，1-2小時(shí)內(nèi)均勻加入堿，堿與步驟①中所加羥胺鹽的摩爾比為2 2.5:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述合成N，O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法，其特征在于:所述步驟②中喊加完后在40 50 C保溫?cái)埾榉磻?yīng)I 2h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述合成N，O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法，其特征在于:所述步驟③控制溫度在4(T50°C反應(yīng)，2 3h內(nèi)均勻加入甲基化劑，甲基化劑與步驟①中所加羥胺鹽的摩爾比為1.5 2.5:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述合成N，O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法，其特征在于:所述步驟③中甲基化劑加完后在40 50 C保溫?cái)埾榉磻?yīng)I 2h。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述合成N，O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法，其特征在于:所述步驟④中水解溫度為8(T10(TC，水解時(shí)間為3 4h，酸與步驟①中所加羥胺鹽的摩爾比為1.9 2.2:1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述合成N，O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法，其特征在于:所述步驟⑤中酸與步驟①中所加羥胺鹽摩爾比為1.5 2.0:1。
全文摘要
本發(fā)明公開一種合成N,O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法，步驟包括室溫下在反應(yīng)容器中加入醋酸酯、羥胺鹽，溫度升至20~50℃后加入堿，然后在20~50℃保溫?cái)嚢璺磻?yīng)1~5h；控制溫度在30~50℃，加甲基化劑，加完后在30~50℃保溫?cái)嚢璺磻?yīng)1~5h；然后加入酸并加熱到50~100℃水解1~4h，最后將上述水解液，加堿中和，常壓蒸餾時(shí)間為2~8h，在其餾分中加鹽酸成鹽，經(jīng)減壓濃縮，冷卻，抽濾，洗滌，真空干燥得到N,O-二甲基羥胺鹽酸鹽；本發(fā)明合成N,O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法不適用有毒有害原料，反應(yīng)條件溫和，操作更加簡(jiǎn)單，收率較高且產(chǎn)品質(zhì)量好更加安全。廢水排放少，更加環(huán)保適合工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C239/20GK103073449SQ20131001558
公開日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2013年1月16日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月16日
發(fā)明者段云鳳, 俞陽(yáng)晨, 邵振平 申請(qǐng)人:寧波歐迅化學(xué)新材料技術(shù)有限公司