專利名稱：一種萘并吡喃類化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及萘并吡喃類化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
萘并吡喃類化合物是一類重要的有機(jī)光致變色材料，其具有較好的光響應(yīng)性，較快的褪色速度及較好的光穩(wěn)定性，在非銀鹽感光材料、可擦寫(xiě)型光盤(pán)、有機(jī)光致變色樹(shù)脂鏡片及防偽等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。目前對(duì)于萘并吡喃類化合物的制備方法研究較多，公開(kāi)的制備方法主要有以下幾種:樊美公等人在中國(guó)專利CN1328108A中以萘酚和丙炔醇反應(yīng)環(huán)合制備，而丙炔醇衍生物則是由相應(yīng)的二芳基甲酮與乙炔鈉或乙炔鋰反應(yīng)制的，該合成方法所使用的原料易得，步驟較少，但是反應(yīng)條件較為苛刻，反應(yīng)溫度較高，需要反應(yīng)過(guò)程需惰性氣體保護(hù)，中間體易氧化而變質(zhì)需短時(shí)間內(nèi)投到下一步反應(yīng)，不易長(zhǎng)時(shí)間保存，該路線總的收率也較低。四川大學(xué)杜志強(qiáng)等人采用芳香醒為起始物，通過(guò)無(wú)溶劑Stobbe縮合反應(yīng)、分子內(nèi)Friedel-CraftS?；磻?yīng)、水解、酯化、加成等一系列反應(yīng)合成苯并吡喃類化合物，該合成反應(yīng)條件溫和，但反應(yīng)副產(chǎn)物較多導(dǎo)致分離提純存在一定難度，該路線合成總路線步驟較長(zhǎng)，總收率較低，工業(yè)化生產(chǎn)難度較大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種苯并吡喃類合成物的新型合成方法，與現(xiàn)有方法相t匕，催化劑價(jià)格低廉，簡(jiǎn)單易得，反應(yīng)步驟少，反應(yīng)條件溫和，收率較高，副反應(yīng)少，產(chǎn)品容易分離提純。根據(jù)本發(fā)明的方法 可以通過(guò)以下反應(yīng)方程式說(shuō)明:
權(quán)利要求
1.一種萘并呋喃類化合物的制備方法，所述的萘并呋喃類化合物具有如下結(jié)構(gòu):
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萘并吡喃類化合物的合成方法，其特征是:在步驟I中，所述的四氯化鈦與二苯甲酮的物質(zhì)的量比為1.5:1 10:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萘并吡喃類化合物的合成方法，其特征是:所述的反應(yīng)中有機(jī)溶劑為二氯甲烷、氯仿或四氫呋喃。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萘并吡喃類化合物的合成方法，其特征是:在步驟2中，所述的三乙胺與4-1^4’ -R2-二苯甲酮的物質(zhì)的量比為1.5:1 4.5:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萘并吡喃類化合物的合成方法，其特征是:在步驟3中，所述的加入的氯化銨與二苯甲酮的物質(zhì)的量比為1.5:1 4.5:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萘并吡喃類化合物的合成方法，其特征是:在步驟5中，所述的催化劑A與萘酚的物質(zhì)的量的百分比為5% 30%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萘并吡喃類化合物的合成方法，其特征是:在步驟5中，所述的反應(yīng)溫度為40°C 70°C。
全文摘要
一種萘并吡喃類化合物的制備方法，在反應(yīng)瓶中加入有機(jī)溶劑和原料二苯甲酮，攪拌條件下，將四氯化鈦與有機(jī)溶劑的混合溶液緩慢滴加到體系中。然后在適宜溫度下，緩慢滴加三乙胺與有機(jī)溶劑的混合溶液，滴加完畢后，保持一定溫度反應(yīng)10~36小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，適宜溫度下，分批加入氯化銨，萃取得有機(jī)相，脫溶得黃色油狀物。將油狀物，溶于有機(jī)溶劑中，將其緩慢滴加到萘酚的有機(jī)溶液中。加入催化劑A，回流反應(yīng)8~24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后脫去溶劑，純化得萘并吡喃類化合物。本發(fā)明特點(diǎn)是選用廉價(jià)易得，且催化效率較高的催化劑，同時(shí)實(shí)驗(yàn)條件溫和，實(shí)驗(yàn)步驟縮短，收率提高。本實(shí)驗(yàn)中間產(chǎn)物無(wú)需提純分離可直接投入下步反應(yīng)，節(jié)約成本。
文檔編號(hào)C07D311/92GK103087032SQ20131001917
公開(kāi)日2013年5月8日 申請(qǐng)日期2013年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月18日
發(fā)明者王凱, 張秀芹, 陳強(qiáng) 申請(qǐng)人:常州南京大學(xué)高新技術(shù)研究院