專(zhuān)利名稱(chēng)：一種3,4-二氯順丁烯二酰亞胺化合物及其制備與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種抗菌劑的制備與應(yīng)用，特別涉及一種3，4-二氯順丁烯二酰亞胺化合物及其制備與在防治油菜菌核病和灰霉病中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
油菜菌核病是由一種菌核病菌(Sclerotmia sclerotiorum)引起的重要油菜病害，它可發(fā)生在油菜的各個(gè)時(shí)期，其中結(jié)實(shí)期中最重，莖、葉、花、角果均可受害，莖部受害最重。油菜菌核病在我國(guó)分布十分廣泛，尤其在長(zhǎng)江流域和東南沿海的冬油菜受害最重。目前用于菌核病菌的藥劑主要有腐霉利、多菌靈、甲基布托及菌核凈等。但是長(zhǎng)時(shí)間用同一種殺菌劑會(huì)使菌株產(chǎn)生一定的抗藥性，降低其抗菌效果，而且近年來(lái)隨著人們對(duì)化學(xué)農(nóng)藥的殘留及環(huán)境安全問(wèn)題的重視，都在要求我們尋找一種高效、低毒、環(huán)境友好的抗菌劑。灰霉病是由灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)侵染引起的一種植物真菌病害,可以造成多種水果、谷類(lèi)、豆類(lèi)和蔬菜，特別是葡萄、黃瓜、草莓、萵苣、胡蘿卜和煙草的減產(chǎn)，造成嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)災(zāi)害。更嚴(yán)重的是，灰霉病還能使田間污染的帶菌果蔬等農(nóng)產(chǎn)品在貯運(yùn)、銷(xiāo)售和消費(fèi)期間繼續(xù)發(fā)病腐爛，嚴(yán)重影響了產(chǎn)品的質(zhì)量，造成了很大的經(jīng)濟(jì)損失目前對(duì)灰霉病菌的防治主要以化學(xué)防治為主輔以生物防治，用于化學(xué)防治灰霉病的藥劑主要有苯并咪唑類(lèi)、二甲酰亞胺類(lèi)和N-苯氨基甲酸酯類(lèi)殺菌劑。順丁烯二酰亞胺又稱(chēng)馬來(lái)酰亞胺(Maleimide)，是一個(gè)含N的五元雜環(huán)化合物。相比于以往合成的順丁烯二酰亞胺化合物，本次發(fā)明不但有新的順丁烯二酰亞胺結(jié)構(gòu)，而且還對(duì)多種病菌具有有效的抑制作用例如，能有效治療菌核病、灰霉病等農(nóng)作物病害，最重要的是含有該活性結(jié)構(gòu)的化合物在低濃度時(shí)表現(xiàn)出對(duì)真菌具有較高的抑菌作用，而且低毒、無(wú)公害、種類(lèi)多、應(yīng)用范圍廣等有優(yōu)點(diǎn)。因此本發(fā)明制備的含順丁烯二酰亞胺結(jié)構(gòu)的抗菌劑有望能成為防治油菜菌核病和灰霉病的一類(lèi)高效、安全的抗菌劑。
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發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物及其制備方法與應(yīng)用，該類(lèi)化合物的制備方法簡(jiǎn)便，合成時(shí)間短，產(chǎn)率高，是具有防治油菜菌核病和灰霉病的一類(lèi)高效、安全的抗菌劑。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:本發(fā)明提供一種式(I )所示3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物，
權(quán)利要求
1.一種式(I )所示3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺化合物，
2.如權(quán)利要求1所述式(I)所示3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物，其特征在于所述化合物為下列之一:
3.一種制備權(quán)利要求1所述式(I )所示3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物的方法，其特征在于所述方法為:將式(III)所示2，3- 二氯順丁烯二酸酐和式(II)所示有機(jī)胺混合，在有機(jī)溶劑的作用下，加熱反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液分離純化，得到式(I )所示3，4-二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物；所述的有機(jī)溶劑為冰醋酸、甲苯、丙酮、N, N-二甲基甲酰胺、苯、二氯甲烷或三氯甲烷；
4.如權(quán)利要求3所述式(I)所示3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所述2，3- 二氯順丁烯二酸酐與有機(jī)胺投料物質(zhì)的量比為1:1.0 2.0。
5.如權(quán)利要求3所述式(I)所示3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑體積用量以2，3- 二氯順丁烯二酸酐物質(zhì)的量計(jì)為1000 3000mL/mo I ο
6.如權(quán)利要求3所述式(I)所示3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑為冰醋酸、丙酮、苯、甲苯、二氯甲烷或三氯甲烷。
7.如權(quán)利要求3所述式(I)所示3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所述反應(yīng)溫度為70 1 20°C。
8.如權(quán)利要求3所述式(I)所示3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于方法按如下步驟進(jìn)行:將式(III)所示2，3- 二氯順丁烯二酸酐用有機(jī)溶劑a溶解后，再逐滴滴加式(II)所示有機(jī)胺的有機(jī)溶劑b溶液制成混合液，或者將式(III)所示順丁烯二酸酐與式(II)所示有機(jī)胺直接混合，再用有機(jī)溶劑c溶解后制成混合液，將混合液加熱至70 120°C反應(yīng)2 5h后，將反應(yīng)液分離純化，得到式(I )所示3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物；所述的有機(jī)溶劑a為冰醋酸、甲苯、丙酮、苯、二氯甲烷或三氯甲烷，所述有機(jī)溶劑b、有機(jī)溶劑c與有機(jī)溶劑a相同；所述2，3- 二氯順丁烯二酸酐與有機(jī)胺投料物質(zhì)的量比為1:1.0 1.5，所述有機(jī)溶劑a和有機(jī)溶劑b總體積用量以2，3- 二氯順丁烯二酸酐物質(zhì)的量計(jì)為1000 2000mL/mol，所述有機(jī)溶劑c總體積用量以2，3- 二氯順丁烯二酸酐物質(zhì)的量計(jì)為1000 2000mL/mol。
9.如權(quán)利要求3或7所述式(I)所示3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所述反應(yīng)液分離純化的方法為下列之一:(I)反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液在15 25°C冷卻結(jié)晶，過(guò)濾，取濾餅a用有機(jī)溶劑沖洗后干燥，得到晶體粗產(chǎn)物，將晶體粗產(chǎn)物用丙酮加熱重結(jié)晶，過(guò)濾，取濾餅b干燥，獲得所述的3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物；所述有機(jī)溶劑為冰醋酸、甲苯、苯、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷或三氯甲烷；(2)反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液冷卻至室溫，減壓蒸餾除去溶劑，取濃縮物a用丙酮加熱重結(jié)晶后干燥，獲得所述的3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物；(3)反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液冷卻至室溫，減壓蒸餾除去溶劑，取濃縮物b進(jìn)行硅膠柱層析，以乙酸乙酯和石油醚體積比為1:4 15的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)組分的洗脫液，減壓濃縮，干燥，得到所述的3，4-二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物；(4)反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)液中不斷加入質(zhì)量濃度為5%的碳酸氫鈉水溶液或質(zhì)量濃度為5%氫氧化鈉水溶液，攪拌搖勻，使其不再產(chǎn)生氣泡為止，過(guò)濾或分液得到晶體或油狀液體，再將晶體用丙酮加熱重結(jié)晶后干燥，獲得所述的3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物，或?qū)⒂蜖钜后w進(jìn)行硅膠柱層析，以乙酸乙酯和石油醚體積比為1:4 15的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)組分的洗脫液，減壓濃縮，干燥，獲得所述的3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物。
10.一種權(quán)利要求1所述式(I )所示3，4- 二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物在抑制油菜菌核病菌或灰霉病菌中的應(yīng)用 。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種式(Ⅰ)所示3,4-二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物及制備方法與在抑制油菜菌核病菌或灰霉病菌中的應(yīng)用，本發(fā)明所述的3,4-二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物，合成方法簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，合成時(shí)間短，產(chǎn)率高；所述的3,4-二氯順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物對(duì)油菜菌核病菌和灰霉病菌的防治有所提高，并且其毒性比較低，對(duì)環(huán)境比較友好；式(Ⅰ)中，R為脂肪烴基、苯基、取代苯基或苯烷烴基，所述脂肪烴基為C1～C16直鏈烴基、支鏈烴基或環(huán)烷烴基。
文檔編號(hào)C07D207/456GK103113280SQ201310047509
公開(kāi)日2013年5月22日 申請(qǐng)日期2013年2月6日 優(yōu)先權(quán)日2013年2月6日
發(fā)明者范永仙, 陳小龍, 李福革, 嘉曉勤, 沈寅初 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)