專利名稱：一種間苯三酚的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及ー種間苯三酚的制備方法，屬于化學材料制備技術領域。本方法適用于以ニ氯苯酚為原料，合成間苯三酚的場合。
ニ
背景技術：
間苯三酚(1，3，5-三羥基苯)是ー種重要的精細化工產(chǎn)品，主要用于黃酮異黃酮類抗腫瘤藥物的合成，還可用作染料偶合剤、輪胎增粘劑以及偶氮復合油墨等原料；在紡織品及皮革染色エ藝、生產(chǎn)塑料膠囊、替代碘化銀用于人工降雨以及某些合成材料的防腐劑等方面均有應用。間苯三酚注射液可用于消化系統(tǒng)和膽道功能障礙引起的急性痙攣性疼痛，急性痙攣性尿道、膀胱、腎絞痛以及婦科痙攣性疼痛。目前，制備間苯三酚有化學合成和生物合成兩類方法?；瘜W合成有包括:(1)1，3，
5-三氨基苯水解法。一般是以TNT或苯的 鹵化物為原料，經(jīng)胺化、水解制備，如法國PHV公司報道的鹵苯胺化法CN1312128C。以鹵代苯或氨基苯為原料，價格昂貴，原料來源困難，不適于エ業(yè)化生產(chǎn)；(2)1，3，5-三烷氧基苯水解法。浙江新合成公司的CN1205158C、浙江大學的CN1513821A、天津三農(nóng)金公司CN102452902A，以I，3，5-三溴苯或六氯苯為原料經(jīng)烷氧化、絡合、水解制備間苯三酚。存在的主要問題是酸分解，收率較低且廢酸的處理困難；(3)三異丙苯(TIP)氧化法。其主要過程可分為3步，第I步是苯與丙烯進行烷基化反應，生成TIP，第2步是TIP氧化成1，3，5_三(2-羥過氧基-2-甲基こ基)苯(THPO)，第3步是THPO在酸存在條件下分解為1，同時副產(chǎn)丙酮。但反應的收率比較低，因為TIP的空氣氧化反應比較復雜，生成的副產(chǎn)物較多(葛忠學，葉少寧，劉鴻.三異丙苯氧化法制備間苯三酚.合成化學.2007，15 ￠) =735-739) ； (4) ニ羥基氯苯法。ニ羥基氯苯堿性水解再酸化。此路線雖然反應過程簡單，但2，4-或2，6- ニ羥基氯苯目前尚無很好的合成方法，因此原料成本較高且來源困難。同時反應過程中同樣存在廢酸處理問題，并且在最終產(chǎn)品的分離提純上エ藝復雜，消耗溶劑量很大，產(chǎn)品的成本較高；(5)苯三酯衍生物法。以苯三酯衍生物為原料反應復雜，原料來源困難。只適合于實驗室少量制備，目前還無法實現(xiàn)エ業(yè)化生產(chǎn)。同時，反應過程中產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物，對環(huán)境污染嚴重，產(chǎn)品的得率比較低，分離提純困難；(6) ニ氯苯酚法。南京萊因醫(yī)藥科技有限公司0附785948ム將2，4-ニ氯苯酚、2，6-ニ氯苯酚經(jīng)消除、加成、酸化反應制備得到目標化合物；反應過程中，反應器內需要充滿氮氣進行保護，且后處理需要大量的こ酸こ酷。生物合成法主要有:(I)美國密歇根州立大學CN101084311A從丙ニ酸單酰輔酶A生物合成間苯三酚，酶是從諸如葡萄糖的簡單起始材料得到；(2)青島生物能源與過程研究所CN101724662B涉及ー種利用工程大腸桿菌細胞催化合成間苯三酚。
三

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供反應條件溫和、催化劑與產(chǎn)品易分離、產(chǎn)品純度高、催化劑穩(wěn)定性好的合成生物柴油的方法。
實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術解決方案為:ー種間苯三酚的制備方法，以2，6- ニ氯苯酚為起始原料，用高沸點隋性溶劑1，2，4_三甲基苯作為分散劑，在銅鹽催化劑作用下，與氫氧化鉀常壓下加熱攪拌反應，反應結束后，加水使溶劑與物料分層，溶劑可回收循環(huán)使用；水層進入中和釜，調節(jié)PH為0.5 3.0，離心分離出酸水，間苯三酚粗品用熱水溶解、活性炭脫色、離心分離，分出廢活性炭，母液重結晶、離心分離，分離出母液，精品再烘干粉碎得成品，干燥得到間苯三酚。本發(fā)明所用原料的比例分別為:2，6-ニ氯苯酚與氫氧化鉀摩爾比為1: 8 9;催化劑用量為2，6- ニ氯苯酚質量的0.1 1.0% ;I，2，4-三甲基苯與2，6-ニ氯苯酚質量百分比為5 6: I ；水與2，6_ ニ氯苯酚的質量百分比為4 5: I。本發(fā)明反應的溫度為170 180°C。本發(fā)明反應的時間為14 17小時。本發(fā)明中和所用酸為質量百分比為31 37%的鹽酸。本發(fā)明所依據(jù)的化學反應原理如下:
權利要求
1.一種間苯三酚的制備方法，其特征在于:以2，6-ニ氯苯酚為起始原料，用高沸點隋性溶劑1，2，4_三甲基苯作為分散劑，在催化劑作用下，與氫氧化鉀進行合成反應，反應結束后，加水使溶劑與物料分層，水層入中和釜，調節(jié)pH為0.5 3.0，得到間苯三酚， 間苯三酚的制備反應如下:
2.根據(jù)權利要求1所述的ー種間苯三酚的制備方法，其特征在于:2，6_ニ氯苯酚與氫氧化鉀摩爾比=I: 8 9;催化劑用量為2，6-ニ氯苯酚質量的0.1 1.0% ;1，2，4-三甲基苯與2，6_ ニ氯苯酚質量百分比為5 6: I ;水與2，6_ ニ氯苯酚的質量百分比為4 5: 10
3.根據(jù)權利要求1所述的ー種間苯三酚的制備方法，其特征在于:催化劑為硫酸銅或氯化亞銅。
4.根據(jù)權利要求1所述的ー種間苯三酚的制備方法，其特征在干:反應的溫度為170 180°C。
5.根據(jù)權利要求1所述的ー種間苯三酚的制備方法，其特征在于:反應的時間為14 17小時。
6.根據(jù)權利要求1所述的ー種間苯三酚的制備方法，其特征在于:中和所用酸為質量百分比為31 37%的鹽酸。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種間苯三酚的制備方法。以2，6-二氯苯酚與氫氧化鉀為原料，1，2，4-三甲苯為溶劑，在銅鹽催化下，在常壓下加熱得到間苯三酚。本發(fā)明優(yōu)點為(1)原料來源廣泛，制備方便；催化劑活性高、用量少；(2)常壓反應，溶劑損耗少，反應結束時加水，液相分離出有機溶劑，水相進行下步反應，減少有機溶劑參與反應的工序、簡化了工藝流程；(3)反應后處理方便、收率高。
文檔編號C07C39/10GK103086847SQ20131005778
公開日2013年5月8日 申請日期2013年2月25日 優(yōu)先權日2013年2月25日
發(fā)明者戴長喜, 周永廣 申請人:鹽城市鼎燁化工有限公司