專利名稱：：一種9,9-二烷基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及9，9-二烷基芴-2，7-二硼酸二(1，3_丙二醇)酯的新生產(chǎn)方法，屬有機(jī)合成領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：近年來，芳基硼酸酯在形成C一C，C-0,C-N和C一S鍵的反應(yīng)中取得了非常好的效果。另一方面，聚芴及其共聚物等聚合物是有機(jī)發(fā)光、分子整流器、傳感器和光電轉(zhuǎn)換的優(yōu)良材料，深受學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的重視?；诖?，二烷基硼酸丙二醇酯化芴作為合成聚芴系聚合物半導(dǎo)體材料的一類重要單體而引起人們的關(guān)注。目前，對9，9-二烷基芴-2，7-二硼酸二(1，3_丙二醇)酯的合成所采取的路線是傳統(tǒng)分步法:通常先由芳鹵制得9，9-二烷基-2，7-二硼酸芴，再與丙二醇反應(yīng)制得9，9-二烷基芴-2，7-二硼酸二(1，3-丙二醇)酯。見參考文獻(xiàn)I“π-ConjugatedChelatingPolymerswithChargedIridiumComplexesintheBackbones:Synthesis,Characterization,EnergyTransfer,andElectrochemicalProperties，，:Chem.Eur.J.2006，12，4351-4361和參考文獻(xiàn)2“Spectrum-stablehyperbranchedpolyuorenewithphotocrosslinkabIegroup，，:Polymer2007，48，4412-4418。權(quán)利要求1.9，9-二烷基芴-2，7-二硼酸二(1，3-丙二醇)酯的合成方法，其特征在于，以9，9-二烷基-2，7-二溴芴和硼酸三亞甲酯為原料一鍋法生產(chǎn)9，9-二烷基芴-2，7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯，具體通過如下步驟實現(xiàn):將9，9-二烷基-2，7-二溴芴溶解于無水四氫呋喃中，-78_50°C滴加正丁基鋰，攪拌反應(yīng)；反應(yīng)完成后，升溫至-5025°C，滴加硼酸三亞甲酯，繼續(xù)攪拌反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后水洗，分液，水層用乙醚萃取，合并有機(jī)層，蒸除溶劑，剩余物經(jīng)重結(jié)晶，得目標(biāo)物。2.如權(quán)利要求1所述的9，9-二烷基芴-2，7-二硼酸二(1，3-丙二醇)酯的合成方法，其特征在于，9，9-二烷基-2，7-二溴芴:正丁基鋰的投料摩爾比是1:22.4，反應(yīng)溫度優(yōu)選-60-50°C。3.如權(quán)利要求1所述的9，9-二烷基芴-2，7-二硼酸二(1，3-丙二醇)酯的合成方法，其特征在于，9，9-二烷基-2，7-二溴芴:硼酸三亞甲酯的投料摩爾比是1:11.3，反應(yīng)溫度優(yōu)選025°C。全文摘要本發(fā)明公開了一種制備9,9-二烷基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯的新方法，屬有機(jī)合成領(lǐng)域。其通過如下方法實現(xiàn)將9,9-二烷基-2,7-二溴芴溶解于無水四氫呋喃中，低溫下滴加正丁基鋰，然后滴加硼酸三亞甲酯一鍋反應(yīng)，制得目標(biāo)物。該方法同目前的分步反應(yīng)相比，工藝路線先進(jìn)，原料易得，反應(yīng)過程中不使用甲醇等有毒用溶劑，有利于環(huán)保。生產(chǎn)操作簡單，且產(chǎn)品的收率較高，達(dá)78%以上，便于工業(yè)化生產(chǎn)；具有很好的實用價值，是一種較為理想的合成路線。文檔編號C07F5/02GK103113398SQ20131007803公開日2013年5月22日申請日期2013年3月12日優(yōu)先權(quán)日2013年3月12日發(fā)明者郭利兵,化林,屈鳳波,段顯英,劉鐵良,侯益民,劉鵬舉申請人:河南省科學(xué)院化學(xué)研究所有限公司