專利名稱：一種由金屬銅鹽催化的n-甲基酰胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種由金屬銅鹽催化的N-甲基酰胺的制備方法。
背景技術(shù)：
酰胺是蛋白質(zhì)、天然產(chǎn)物以及藥物等具有生物活性化合物的重要組成部分。在酰胺的氮原子上引進(jìn)各種烷基取代基團(tuán)是非常有意義的。酰胺的N-烷基化的傳統(tǒng)方法是用酰胺與鹵代烷烴在堿的存在下發(fā)生取代反應(yīng)，這種方法的缺點(diǎn)就是在制備過(guò)程中使用了相應(yīng)的齒代烴及強(qiáng)堿，制備過(guò)程較復(fù)雜，腐蝕性大，對(duì)人體健康不利。
酰胺與醇在過(guò)渡金屬催化下直接得到N-烷基酰胺化合物是一種較好的制備方法。該方法原料易得，且副廣物只有水，環(huán)境友好。但該方法需要使用貴金屬如Ru, Ir和Rh等作為催化劑，成本較高，降低了該方法的實(shí)用性，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。
近年來(lái)，有機(jī)過(guò)氧化物被廣泛應(yīng)用于碳?xì)滏I活化中。2008年Li小組(Y.H.Zhang, J.Q.Feng, C.J.Li, J.Am.Chem.Soc.2008，130，2900)報(bào)道了吡啶導(dǎo)向的碳?xì)滏I甲基化反應(yīng)，該反應(yīng)以有機(jī)過(guò)氧化物提供甲基自由基。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種由金屬銅鹽催化的N-甲基酰胺的制備方法，采用該制備方法制備N-甲基酰胺時(shí)，原料易得，制備方法簡(jiǎn)單。
一種由金屬銅鹽催化的N-甲基酰胺的制備方法，包括:
在有機(jī)溶劑中，用金屬銅鹽作催化劑，以酰胺為底物，在過(guò)氧化物的作用下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后經(jīng)后處理得到所述的N-甲基酰胺；
所述的N-甲基酰胺的結(jié)構(gòu)如式(I )所示:
權(quán)利要求
1.一種由金屬銅鹽催化的N-甲基酰胺的制備方法，其特征在于，包括: 在有機(jī)溶劑中，用金屬銅鹽作催化劑，以酰胺為底物，在過(guò)氧化物的作用下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后經(jīng)后處理得到所述的N-甲基酰胺； 所述的N-甲基酰胺的結(jié)構(gòu)如式(I )所示:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N-甲基酰胺的制備方法，其特征在于，所述的過(guò)氧化物為過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化叔丁醚或過(guò)氧化二異丙苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N-甲基酰胺的制備方法，其特征在于，所述的酰胺中的R1為芳基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的N-甲基酰胺的制備方法，其特征在于，所述的酰胺中的R2為氫原子。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N-甲基酰胺的制備方法，其特征在于，所述的酰胺與所述的過(guò)氧化物的摩爾比為1:1 3 ; 所述的金屬銅鹽與所述的酰胺的摩爾比為0.01 1:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N-甲基酰胺的制備方法，其特征在于，反應(yīng)的溫度為80 140。。； 反應(yīng)的時(shí)間為I 24h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的N-甲基酰胺的制備方法，其特征在于，所述的金屬銅鹽為氯化亞銅、碘化亞銅、乙酸銅、三氟乙酸銅、五水合硫酸銅或二水合氯化銅。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N-甲基酰胺的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為氯苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙酸乙酯、1，2-二氯乙烷或三氯乙烷。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了由金屬銅鹽催化的N-甲基酰胺的制備方法，在有機(jī)溶劑環(huán)境中，用金屬銅鹽作催化劑，以酰胺為底物，在過(guò)氧化物的作用下，合成酰胺衍生物。本制備方法以酰胺直接甲基化合成酰胺衍生物，反應(yīng)原料廉價(jià)易得，制備方法簡(jiǎn)單，用金屬銅鹽作催化劑，廉價(jià)易得，可大大降低成本。本發(fā)明方法可用于合成一系列酰胺衍生物，合成的產(chǎn)物是重要的有機(jī)合成中間體。
文檔編號(hào)C07C231/14GK103214329SQ20131010398
公開(kāi)日2013年7月24日 申請(qǐng)日期2013年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月28日
發(fā)明者陳萬(wàn)芝, 夏欽欽 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)