專利名稱：一種連續(xù)脫除天然維生素e中二噁英的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法。
背景技術(shù)：
二惡英(DioXin)實際上是二噁英類(DioXins)的一個簡稱，它指的并不是一種單一物質(zhì)，而是結(jié)構(gòu)和性質(zhì)很相似的包含眾多同類物或異構(gòu)體的兩大類有機物，全稱分別是多氯二苯并二惡英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)，另外，多氯聯(lián)苯類化合物(PCB)中某些化合物也被發(fā)現(xiàn)具有類似二噁英的毒性，所以被稱為類似二噁英化合物。二噁英性質(zhì)非常穩(wěn)定，不易降解且極具富集性，可以通過空氣、水、泥土和植物及脂質(zhì)轉(zhuǎn)移富集于食物鏈中，進而積聚于動物和人的脂肪組織中，對生態(tài)環(huán)境、畜禽和人類健康造成危害。維生素E作為一種營養(yǎng)促進劑越來越多被人們所接收和了解，在歐美日等發(fā)達國家，維生素E的己經(jīng)成為日常消費品，因此歐盟對維生素E等相關(guān)產(chǎn)品中的二噁英要求十分苛刻，歐盟的法規(guī)規(guī)定植物油中二噁英的含量(P⑶D+P⑶F+PCB)不超過1.25ppt (萬億分之一)，其中P⑶D和P⑶F不超過0.75ppt，由于這種物質(zhì)的含量及其微少，要脫除這種物質(zhì)達到歐盟的標準十分困難，目前在同行業(yè)中尚沒有見到具有工業(yè)規(guī)模應用的報道和專利技術(shù)。CN101209576.1公開了一種二噁英吸收塔，主要采用帶有網(wǎng)孔和瓷環(huán)的濾氣板解決垃圾焚燒爐煙氣排放中二噁英的排放問題，主要應用于空氣中二噁英的處理。CN201728045U涉及一種多氯聯(lián)苯(PCBs)焚燒法中煙氣二噁英污染控制裝置，采用包括煙氣除濕器、煙氣加熱器和活性炭噴射裝置、布袋除塵器等，從而達到最大限度降低二噁英的含量。CN101574621B介紹了通過亞氯酸鈉和次氯酸鈉組成的混配溶液作為吸收液和以次氯酸鈣、碳酸氫鈉、雙氧水或磷酸氫二鈉組成的添加劑形成液相吸附劑來脫除煙氣中二噁英類物質(zhì)的方法好裝置·，利甩吸收劑在噴射鼓泡反應器中吸收二噁英類物質(zhì)，完成凈化工藝。CN201357036Y介紹一種二噁英冷凝吸收塔，該裝置是一個雙塔結(jié)構(gòu)，包含水、油箱體、過濾填料箱體、除塵進出口組成部分，用于解決垃圾和污泥焚燒中產(chǎn)生的二噁英等有害物質(zhì)。CN102380228A介紹一種處理飛灰中二噁英的萃取劑和萃取方法，該方法以磺化煤油、正己烷和丙酮組成萃取劑，通過萃取的方法對飛灰中二噁英進行萃取、攪拌、分層，處理后的飛灰中二噁英的濃度達到生活垃圾填埋場污染控制標準。目前，國內(nèi)的脫除方法主要集中在處理垃圾焚燒的煙氣、固廢燃燒的飛灰等方面，而采用的方法主要集中在噴淋、冷凝、吸附等方法。針對油脂中二噁英的解決辦法尚沒有相關(guān)的報道和研究。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法。本發(fā)明的技術(shù)方案概述如下:
一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法，包括如下步驟:將天然維生素E溶解到2-6倍體積的溶劑中，在氮氣保護下加熱到40-70° C，混合均勻后，從頂端連續(xù)通入內(nèi)裝填料的固定床，溶液停留0.5-5小時，收集流出液，過濾，濾液經(jīng)蒸餾濃縮，用分子蒸餾精制。天然維生素E與溶劑的體積比優(yōu)選為1:3-4。溶劑選自甲醇、無水乙醇、異丙醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯和體積濃度為95%的乙醇水溶液中任一種或任意比例的混合物。加熱的溫度最好是50° C。填料為顆粒活性炭、粉末活性炭、活性白土、反相硅膠、沸石中的一種或任意比例混合物。溶液在固定床內(nèi)停留時間最好是2小時。本發(fā)明的方法處理后的維生素E產(chǎn)品品質(zhì)能夠達到歐盟對二噁英的限量標準，工藝過程簡單，運行成本低，是一種比較可靠的處理方法，適用于產(chǎn)業(yè)化批量生產(chǎn)。
具體實施例方式下面的實施例是了使本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠更好地理解本發(fā)明，但并不對本發(fā)明作任何限制。天然維生素E的直接來源為油脂脫臭餾出物，其根本來源是各類油脂作物，在對這些油脂作物進行加工處理的過程中，二噁英的濃度被進一步濃縮和富集，導致天然維生素E中含有一定量的二噁英，為達到歐盟的質(zhì)量標準，有必要對天然維生素E進行處理。

實施例1一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法，包括如下步驟:將IOOmL天然維生素E溶解到400mL甲醇中，在氮氣保護下加熱到60° C，混合均勻后，在氮氣保護下以5mL/s的速度從頂端連續(xù)通入內(nèi)裝顆?；钚蕴康墓潭ù仓?，溶液停留2小時，收集流出液，經(jīng)過精密過濾器過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾濃縮，用分子蒸餾精制即可。經(jīng)檢測分子蒸餾后的產(chǎn)品中二噁英(PCDD+PCDF+PCB)的含量為 0.82ppt，其中 PCDD 為 0.23ppt, PCDF 為 0.27ppt, PCB 為0.32ppt,各項指標符合歐盟質(zhì)量標準。實施例2一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法，包括如下步驟:將IOOmL天然維生素E溶解到200mL無水乙醇中，在氮氣保護下加熱到40° C，混合均勻后，在氮氣保護下以5mL/s的速度從頂端連續(xù)通入內(nèi)裝粉末活性炭的固定床中，溶液停留0.5小時，收集流出液，經(jīng)過精密過濾器過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾濃縮，用分子蒸餾精制即可。經(jīng)檢測分子蒸餾后的產(chǎn)品中二噁英(P⑶D+p⑶F+pCB)的含量為0.76ppt，其中P⑶D為0.21ppt，P⑶F為0.26ppt, PCB為0.2gppt,各項指標符合歐盟質(zhì)量標準。實施例3一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法，包括如下步驟:將IOOmL天然維生素E溶解到IOOmL異丙醇和200mL乙酸乙酯中，在氮氣保護下加熱到50° C，混合均勻后，在氮氣保護下以5mL/s的速度從頂端連續(xù)通入內(nèi)裝活性白土的固定床中，溶液停留I小時，收集流出液，經(jīng)過精密過濾器過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾濃縮，用分子蒸餾精制即可。經(jīng)檢測分子蒸餾后的產(chǎn)品中二噁英(PCDD+PCDF+PCB)的含量為0.93ppt，其中PCDD為0.28ppt，PCDF為0.31ppt, PCB為0.34ppt,各項指標符合歐盟質(zhì)量標準。實施例4一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法，包括如下步驟:將IOOmL天然維生素E溶解到200mL甲醇和300mL乙酸甲酯中，在氮氣保護下加熱到60° C，混合均勻后，在氮氣保護下以5mL/s的速度從頂端連續(xù)通入內(nèi)裝反相娃膠的固定床中,溶液停留3小時,收集流出液，經(jīng)過精密過濾器過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾濃縮，用分子蒸餾精制即可。經(jīng)檢測分子蒸餾后的產(chǎn)品中二噁英(PCDD+PCDF+PCB)的含量為0.64ppt，其中PCDD為0.lgppt，PCDF為
0.24, PCB為0.21ppt,各項指標符合歐盟質(zhì)量標準。實施例5一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法，包括如下步驟:將IOOmL大然維生素E溶解到600mL體積濃度為95%的乙醇水溶液中，在氮氣保護下加熱到70° C，混合均勻后，在氮氣保護下以5mL/s的速度從頂端連續(xù)通入內(nèi)裝沸石的固定床中，溶液停留5小時，收集流出液，經(jīng)過精密過濾器過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾濃縮，用分子蒸餾精制即可。經(jīng)檢測分子蒸餾后的產(chǎn)品中二噁英(PCDD+PCDF+PCB)的含量為0.g5ppt，其中PCDD為0.22ppt，PCDF為0.28ppt, PCB為 0.45ppt,各項指標符合歐盟質(zhì)量標準。
權(quán)利要求
1.一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法，其特征是包括如下步驟:將天然維生素E溶解到2-6倍體積的溶劑中，在氮氣保護下加熱到40-70° C，混合均勻后，從頂端連續(xù)通入內(nèi)裝填料的固定床，溶液停留0.5-5小時，收集流出液，過濾，濾液經(jīng)蒸餾濃縮，朋分子蒸餾精制。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法，其特征是天然維生素E與溶劑的體積比為1: 3-4。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法，其特征是所述溶劑為甲醇、無水乙醇、異丙醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯和體積濃度為95%的乙醇水溶液中任一種或任意比例的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法，其特征是加熱的溫度為50° C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法，其特征是所述填料為顆粒活性炭、粉末活性炭、活性白土、反相硅膠、沸石中的一種或任意比例混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法，其特征是溶液停留時間 為2小時。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種連續(xù)脫除天然維生素E中二噁英的方法，包括如下步驟:將天然維生素E溶解到2-6倍體積的溶劑中，在氮氣保護下加熱到40-70℃，混合均勻后，從頂端連續(xù)通入內(nèi)裝填料的固定床，溶液停留0.5-5小時，收集流出液，過濾，濾液經(jīng)蒸餾濃縮，用分子蒸餾精制。本發(fā)明的方法處理后的維生素E產(chǎn)品品質(zhì)能夠達到歐盟對二噁英的限量標準，工藝過程簡單，運行成本低，是一種比較可靠的處理方法，適用于產(chǎn)業(yè)化批量生產(chǎn)。
文檔編號C07D311/72GK103242283SQ20131013377
公開日2013年8月14日 申請日期2013年4月17日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月17日
發(fā)明者周學晉, 曹玉平, 蔣一鳴, 陳學兵, 李鵬, 安然, 王靜 申請人:中糧天科生物工程(天津)有限公司