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一種α-氨基芳酮類化合物的合成方法

文檔序號:3592835閱讀:485來源:國知局
專利名稱:一種α-氨基芳酮類化合物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種紫外光引發(fā)劑一 α —氨基芳酮類化合物的合成方法。
背景技術(shù)
α 一氨基芳酮類光引發(fā)劑因為其中帶有胺基,其水溶性比較好。同時由于胺基可以與無機鹽結(jié)合形成鹽類,所以胺類光引發(fā)劑的可改造性很強。從最初開發(fā)的光引發(fā)劑369到光引發(fā)劑379,907,N-1414,PolymeriC 910,胺類光引發(fā)劑的發(fā)展有向大分子光引發(fā)劑發(fā)展的趨勢。由于其合成難度較大,特別是光引發(fā)劑907,國內(nèi)外的合成研究不多。(I)國外合成工藝Ciba-Geigy公司Pretot Roger等(W02006034966)以苯甲硫醚為起始原料,經(jīng)付克反應(yīng)、鹵代反應(yīng)、環(huán)氧化反應(yīng)之后,與嗎啉反應(yīng)得到光引發(fā)劑907。該工藝有以下不足:反應(yīng)步驟多,工序復(fù)雜,較難實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn);氯代反應(yīng)中除會生成α-氯代反應(yīng)產(chǎn)物外,還會生成多取代副產(chǎn)物,不利于產(chǎn)品的提純;各步反應(yīng)的后續(xù)處理中產(chǎn)生大量的廢水,污染環(huán)境。田中平夫等(JP10114736)以氯苯為起始原料,通過與異丁酰氯反應(yīng),得到2_甲基-1-(4-氯苯基)-1_丙酮,之后在相轉(zhuǎn)移催化劑的作用下,與甲硫醇?xì)怏w反應(yīng)得到2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-1-丙酮,再與氯氣和嗎啉反應(yīng)得到光引發(fā)劑907,總收率達(dá)到了87.9 %。但缺點是反應(yīng)工序復(fù)雜,副產(chǎn)物較多,目標(biāo)產(chǎn)物需反復(fù)重結(jié)晶才能得到符合要求的
產(chǎn)品(2)國內(nèi)合成工藝劉碧見等(CN101633647)對Ciba-Geigy公司開發(fā)的工藝路線進行了改進。采用異丁酰氯替代異丁酸酐,液溴替代氯氣進行鹵代反應(yīng),經(jīng)環(huán)氧化和胺取代開環(huán)反應(yīng)得到產(chǎn)品,反應(yīng)總收率86 % ο但缺點是反應(yīng)工序復(fù)雜;反應(yīng)原料液溴屬于危險品,不適合長途運輸;環(huán)氧化反應(yīng)條件需要絕對無水,使得反應(yīng)收率波動較大,質(zhì)量難以保證。羅必奎等(CN1354175)以苯甲硫醚為原料,路易斯酸作催化劑,通過付克、鹵代、胺取代三步反應(yīng),經(jīng)過結(jié)晶、過濾、干燥得到光引發(fā)劑907,純度99.4 %,收率92.7 %。但缺點是使用有毒溶劑硝基苯和液溴,使得生產(chǎn)操作危險性增加。趙文超等(CN101659644)以2_甲基_2-(4_嗎啉基)_1_(4_氯苯基)_1_丙酮為原料,與甲硫醇鈉水溶液在季胺鹽相轉(zhuǎn)移催化劑的作用下進行硫醚化反應(yīng),得到光引發(fā)劑907。該方法不足之處是:反應(yīng)原料2-甲基-2-(4-嗎啉基)-1-(4-氯苯基)-1-丙酮價格昂貴;原料與產(chǎn)品的分離困難,后續(xù)操作步驟復(fù)雜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對上述現(xiàn)狀,旨在提供一種能滿足α —氨基芳酮類光引發(fā)劑工業(yè)化生產(chǎn)的需求,產(chǎn)品的收率和純度高,環(huán)境污染小、成本低的一種α —氨基芳酮類化合物的合成方法。
本發(fā)明的目的實現(xiàn)方式為,一種α —羥基芳酮類化合物的新合成方法,反應(yīng)分兩步進行:第一步,苯或取代苯,2 —溴代異丁酰氯,非水溶性溶劑在催化劑無水三氯化鋁和無水條件下進行反應(yīng),生成中間產(chǎn)物2 —溴代一 2 —甲基一 I 一苯或取代苯丙酮,所述苯或取代苯是指苯、苯甲硫醚、甲苯或氯苯,所述非水溶性溶劑是指苯、1,2- 二氯乙烷、甲苯或氯苯,2 一溴代異丁酰氯與催化劑無水三氯化鋁的摩爾比為1:1 1.2 ;第二步,中間產(chǎn)物在有機溶劑、催化劑無水三氯化鋁作用下,與含仲胺結(jié)構(gòu)的化合物反應(yīng),經(jīng)水解、三氯甲烷萃取等后處理得α —氨基芳酮類類化合物,其產(chǎn)品的最終收率達(dá)到80 %以上,所述含仲胺結(jié)構(gòu)的化合物是指嗎啉、二乙胺或哌啶,所述有機溶劑是指60_90°C石油醚、甲苯或苯,中間產(chǎn)物與催化劑無水三氯化鋁的摩爾比為1: 0.1 I;具體反應(yīng)式為:
權(quán)利要求
1.一種α —氨基芳酮類化合物的合成方法,其特征在于反應(yīng)分兩步進行: 第一步,苯或取代苯,2 一溴代異丁酰氯,非水溶性溶劑在催化劑無水三氯化鋁和無水條件下進行反應(yīng),生成中間產(chǎn)物2 —溴代一 2 —甲基一 I 一苯或取代苯丙酮, 所述苯或取代苯是指苯、苯甲硫醚、甲苯或氯苯, 所述非水溶性溶劑是指苯、1,2- 二氯乙烷、甲苯或氯苯, 2一溴代異丁酰氯與催化劑無水三氯化鋁的摩爾比為1:1 1.2 ; 第二步,中間產(chǎn)物在有機溶劑、催化劑無水三氯化鋁作用下,與含仲胺結(jié)構(gòu)的化合物反應(yīng),經(jīng)水解、三氯甲烷萃取等后處理得α —氨基芳酮類類化合物,其產(chǎn)品的最終收率達(dá)到80 %以上, 所述含仲胺結(jié)構(gòu)的化合物是指嗎啉、二乙胺或哌啶, 所述有機溶劑是指60-90°C石油醚、甲苯或苯, 中間產(chǎn)物與催化劑無水三氯化鋁的摩爾比為1: 0.1 I ; 具體反應(yīng)式為:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種α—氨基芳酮類化合物的合成方法,其特征在于往裝有溫度計、干燥管、機械攪拌、恒壓滴液漏斗的四口燒瓶中加入苯或取代苯,催化劑無水三氯化鋁、非水溶性溶劑,攪拌均勻后,在反應(yīng)溫度O 5°C滴加2-溴異丁酰氯,滴加完畢后室溫反應(yīng)9h ;反應(yīng)結(jié)束后,用10 %鹽酸水溶液萃取得到水相;隨后用有機溶劑分出有機相;用飽和碳酸氫鈉溶液洗漆調(diào)節(jié)有機相至pH=7,所得有機相減壓蒸懼至-0.096mpa,得到中間產(chǎn)物2 —溴代一 2 —甲基一 I一苯或取代苯丙酮; 所述非水溶性溶劑為60-90°C石油醚、二氯乙烷或甲苯, 所述分出有機相的有機溶劑為60-90°C石油醚、二氯乙烷或甲苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種α—氨基芳酮類化合物的合成方法,其特征在于往裝有溫度計、回流冷凝管、機械攪拌、恒壓滴液漏斗的四口燒瓶中加入有機溶劑、中間產(chǎn)物、催化劑無水三氯化鋁、含仲胺結(jié)構(gòu)的化合物,30 55°C攪拌反應(yīng)5 16h ;反應(yīng)結(jié)束后,蒸餾脫除未反應(yīng)完的原料;用10%鹽酸水溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH=2,加入有機溶劑萃取,靜置分出水相,用飽和碳酸鈉溶液調(diào)水相pH=10,析出淡黃色固體;再用三氯甲烷溶解析出的固體,分出有機相,蒸餾至_0.096mpa得到粗產(chǎn)品;隨后用乙醇與水的混合溶劑重結(jié)晶,得到α —氨基芳酮類化合物產(chǎn)品,乙醇與水的體積比2:1;所述有機溶劑為60-90°C石油醚、甲苯或苯,含仲胺結(jié)構(gòu)的化合物為嗎啉、二乙胺或`哌啶。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種α-氨基芳酮類化合物的合成方法。反應(yīng)分兩步第一步,苯或取代苯,2-溴代異丁酰氯,非水溶性溶劑在催化劑和無水條件下進行反應(yīng),生成中間產(chǎn)物2-溴代-2-甲基-1-苯或取代苯丙酮;第二步,中間產(chǎn)物在有機溶劑、催化劑作用下,與含仲胺結(jié)構(gòu)的化合物反應(yīng),經(jīng)水解、萃取等后處理得α-氨基芳酮類類化合物,其產(chǎn)品的最終收率達(dá)到80﹪以上, 產(chǎn)品純度97﹪以上。本發(fā)明旨在提供一種能滿足α-氨基芳酮類光引發(fā)劑的工業(yè)化生產(chǎn)需求,產(chǎn)品的收率和純度高,環(huán)境污染小、成本低的一種α-氨基芳酮類化合物合成方法,為產(chǎn)品工業(yè)化生產(chǎn)提供了可能性。
文檔編號C07D211/32GK103242261SQ20131018986
公開日2013年8月14日 申請日期2013年5月21日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月21日
發(fā)明者徐保明, 唐強, 陳坤, 熊偉, 方淼, 韓洋洋, 裴智山, 張 杰, 胡歡 申請人:湖北工業(yè)大學(xué)
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