專利名稱:二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域,具體涉及一類二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物,同時還涉及此類化合物的制備與應(yīng)用。
背景技術(shù):
眾多天然產(chǎn)物、具有生物活性的藥物、農(nóng)藥、功能材料等都含有聯(lián)芳環(huán)結(jié)構(gòu)單元。近年來人們發(fā)現(xiàn),在分子中引入三氟甲基可以提高化合物的親酯性,從而提高化合物對生物體膜和組織的滲透性,增強(qiáng)化合物的生理活性。因此,通過適當(dāng)方法將三氟甲基引入到藥物、農(nóng)藥及新型功能材料具有重要意義。對于三氟甲基聯(lián)芳族化合物,現(xiàn)有合成方法是以較毒試劑為原料,在比較苛刻的條件下形成三氟甲基基團(tuán)。例如:用金屬鎘、鋅、銅等與二鹵二氯甲烷得到CF3MX,然后再將其引入芳香烴。隨著人們對聯(lián)芳族化合物合物用途認(rèn)識的深入,對其合成方法的研究也越來越多。因此,發(fā)展反應(yīng)條件溫和、選擇性高的三氟甲基聯(lián)芳族化合物合成方法具有重要意義。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供了一類二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物,同時還提供了該類化合物的制備方法。本發(fā)明的另一個目的是將獲得的二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物用作催化劑,催化合成含二 (三氟甲基)的聯(lián)芳類化合物?;谏鲜瞿康模景l(fā)明采用了如下技術(shù)方案:二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合
物,通式為:
權(quán)利要求
1.二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物,通式為:
2.如權(quán)利要求1所述的二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物,其特征是,所述N-雜環(huán)卡賓配體為:
3.權(quán)利要求1或2所述二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物的制備方法,其特征是,步驟包括:將二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀二聚體和所述N-雜環(huán)卡賓配體加入有機(jī)溶劑中,攪拌反應(yīng)3 18h,反應(yīng)結(jié)束后分離產(chǎn)物,即得二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物;所述二茂鐵基 吡嗪環(huán)鈀二聚體的結(jié)構(gòu)式為
4.如權(quán)利要求3所述二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物的制備方法,其特征是,所述有機(jī)溶劑為二氧六環(huán)或四氫呋喃;所述二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀二聚體和N-雜環(huán)卡賓配體的摩爾為1:2 4。
5.權(quán)利要求1或2所述二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物的用途,其特征是,將所述化合物用作金屬催化劑。
6.如權(quán)利要求5所述二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物的用途,其特征是,將所述二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物用作催化劑,催化Aryl—Cl與二 (三氟甲基)苯硼酸的反應(yīng),合成含二 (三氟甲基)的聯(lián)芳類化合物;所述含二 (三氟甲基)的聯(lián)芳類化合物具有如下通式
7.如權(quán)利要求6所述二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物的用途,其特征在于,所述含二 (三氟甲基)的聯(lián)芳類化合物的合成步驟包括將二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物、Aryl—Cl、二(三氟甲基)苯硼酸和堿加入有機(jī)溶劑中,惰性氣體保護(hù)下于80 150°C反應(yīng)10 48小時,反應(yīng)結(jié)束后分離產(chǎn)物,即得含二 (三氟甲基)的聯(lián)芳類化合物。
8.如權(quán)利要求6或7所述二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物的用途,其特征在于,所述二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物、Aryl—Cl、二 (三氟甲基)苯硼酸和堿的摩爾比為O. 001 O. I :1 :1 3 :1 6。
9.如權(quán)利要求8所述二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物的用途,其特征在于,所述堿為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、磷酸鈉、磷酸鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀;所述溶劑為二氧六環(huán)、苯、甲苯、四氫呋喃或N,N- 二甲基甲酰胺。
全文摘要
二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物及其制備方法和用途,屬于有機(jī)合成領(lǐng)域,其中二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物的通式為,X選自Cl-、Br-或I-,L為N-雜環(huán)卡賓配體;其制備步驟包括將二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀二聚體和所述N-雜環(huán)卡賓配體加入有機(jī)溶劑中,攪拌反應(yīng)3~18h,反應(yīng)結(jié)束后分離產(chǎn)物,即得二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物。本發(fā)明提供的二茂鐵基吡嗪環(huán)鈀氮雜環(huán)卡賓化合物具有較高的催化活性,很少劑量便可高效催化與二(三氟甲基)苯硼酸反應(yīng),合成含二(三氟甲基)的聯(lián)芳類化合物,且該合成過程條件溫和、反應(yīng)底物范圍廣、反應(yīng)產(chǎn)率高。
文檔編號C07C49/813GK103254250SQ20131019198
公開日2013年8月21日 申請日期2013年5月20日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月20日
發(fā)明者徐晨, 婁新華, 李紅梅, 郝新奇, 肖志強(qiáng) 申請人:洛陽師范學(xué)院