一種多金屬鉬酸鹽雜化化合物的結(jié)構(gòu)及制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種多金屬鉬酸鹽雜化化合物的單晶結(jié)構(gòu)及制備方法。該晶體化學(xué)式為[Hbenzimi]5[H3O][Mo5P2O23]﹒5H2O，分子量為1626.36，屬單斜晶系，空間群 P21/c ，晶胞參數(shù)a=11.4280(16)?，b=33.266(5)?，c=13.937(2)?，α=90?， β = 99.232(2)?，γ=90?， V= 5229.7(13)?3，Z=4。采用常規(guī)水溶液法合成。制備得的化合物組成和結(jié)構(gòu)明確，具有潛在的藥物應(yīng)用價(jià)值。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種多金屬鉬酸鹽雜化化合物的結(jié)構(gòu)及制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于無(wú)機(jī)多金屬氧酸鹽化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及多金屬鑰酸鹽有機(jī)一無(wú)機(jī)雜化化合物的合成，更具體的說(shuō)是[Hbenzimi]5[H3O] [Mo5P2O23].5H20化合物的制備方法及結(jié)構(gòu)。

【背景技術(shù)】
[0002]多金屬氧酸鹽藥物活性研究自上世紀(jì)七十年代初就有報(bào)道，目前已經(jīng)成為該領(lǐng)域令人矚目和非常有前景的研究課題之一。到現(xiàn)在為止用作藥物活性研究的多金屬氧酸鹽有250種左右，在抗腫瘤、抗病毒，包括抗艾滋病毒活性方面，報(bào)道活性較好的也有上百種[I]。多金屬鑰酸鹽具有抗腫瘤活性已經(jīng)得到普遍的認(rèn)可。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)多金屬鑰酸鹽的抗腫瘤活性正在進(jìn)行廣泛的研究，并正呈現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。含鑰的化合物及其配合物有可能繼第一、第二代無(wú)機(jī)抗癌藥物順鉬和碳鉬后成為毒性更小的第三代抗腫瘤藥物
[2]。本專(zhuān)利采用全新的多酸藥物合成思路，依據(jù)分子設(shè)計(jì)原理，將具有生物活性的咪唑類(lèi)衍生物組裝到具有藥物活性的多金屬鑰酸鹽結(jié)構(gòu)中，形成具有雙活性中心的新的超分子化合物，期待能產(chǎn)生比單個(gè)組分更好的藥理活性。
[0003][I]王春梅.含有藥物活性物質(zhì)的多金屬氧酸鹽I金剛烷胺多金屬氧酸鹽的合成、結(jié)構(gòu)及抗菌和抗病毒活性[D].長(zhǎng)春:東北師范大學(xué).2003
[2]王挺.以鄰苯二酚為配體的含鑰配合物及其納米結(jié)構(gòu)的合成、表征及抗癌活性研究[D].北京:首都師范大學(xué).2008。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明涉及[Hbenzimi]5 [H3O] [Mo5P2O23].5H20 (I)化合物結(jié)構(gòu)及其制備方法。
[0005]本發(fā)明涉及(I)化合物晶體的制備方法，測(cè)量數(shù)據(jù)和數(shù)據(jù)的研究。
[0006]本發(fā)明涉及[Hbenz imi]5 [H3O] [Mo5P2O23].5H20 (I)化合物在藥物方面的應(yīng)用。
[0007]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下的技術(shù)方案:
具有下述化學(xué)通式的多金屬鑰酸鹽有機(jī)一無(wú)機(jī)雜化化合物:
本發(fā)明所述的多金屬鑰酸鹽有機(jī)一無(wú)機(jī)雜化化合物，其中單晶用Bruker Smart (XDApex(II)衍射儀進(jìn)行收集，采用 Mo-Ka (λ = 0.71073 A)，室溫 296 (2) K。使用 SHELX97程序通過(guò)直接法和全矩陣最小二乘法解析和修正晶體結(jié)構(gòu)。測(cè)得主要晶體數(shù)據(jù)如下:分子量為2198.95，屬三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)a = 12.1471(13) A, b = 13.990(3)A, c = 17.351(2) A, α = 79.892(13)。，β = 75.010(4)。，y = 71.812(14)。，V =2749.7(7) A 3，Z為2，衍射點(diǎn)的一致性因子為0.0536，衍射點(diǎn)的一致性因子為0.1515。
[0008]本發(fā)明進(jìn)一步公開(kāi)了 [Hbenzimi]5 [H3O] [Mo5P2O23].5H20 (I)化合物的制備方法:稱(chēng)取鑰酸鈉(0.15g，0.062mol)溶于 30ml 水；苯并咪唑(0.1g ,0.085mol)溶于 30ml 30%的乙醇水溶液；硝酸鋯(0.1g,0.023mol)溶于30ml水，將硝酸鋯溶液加入鑰酸鈉和苯并咪唑混合溶液中，攪拌，溶液渾濁，在60°C — 100°C下加熱攪拌混合液30min左右，用85%H3P04和4mol/L的醋酸鉀溶液調(diào)節(jié)pH值(f 2)，稍后溶液變?yōu)闇\藍(lán)色、渾濁，過(guò)濾，濾液放置避風(fēng)陰涼處，采用自然蒸發(fā)法培養(yǎng)晶體，一天后得到淺藍(lán)色塊狀晶體。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0009]圖1 為[Hbenzimi]5[H3O] [Mo5P2O23].5H20 (I)的分子結(jié)構(gòu)圖(球棍)
圖2為[Hbenzimi]5[H3O] [Mo5P2O23].5H20 (I)的三維超分子結(jié)構(gòu)圖(多面體/球棍)。

【具體實(shí)施方式】
[0010]一種多金屬鑰酸鹽有機(jī)一無(wú)機(jī)雜化化合物[Hbenzimi]5[H3O] [Mo5P2O23].5H20及其制備方法和條件:稱(chēng)取鑰酸鈉(0.15g,0.062mol)溶于30ml水；苯并咪唑(0.1g，0.085mol)溶于30ml 30%的乙醇水溶液；硝酸鋯(0.1g,0.023mol)溶于30ml水，將硝酸鋯溶液加入鑰酸鈉和苯并咪唑混合溶液中，攪拌，溶液渾濁，在60°C — 100°C下加熱攪拌混合液30min左右，用85%H3P04和4mol/L的醋酸鉀溶液調(diào)節(jié)pH值(f 2)，稍后溶液變?yōu)闇\藍(lán)色、渾濁，過(guò)濾，濾液放置避風(fēng)陰涼處，采用自然蒸發(fā)法培養(yǎng)晶體，一天后得到淺藍(lán)色塊狀晶體。[0011 ] 此晶體通過(guò)X-單晶衍射儀及相應(yīng)軟件測(cè)得其結(jié)構(gòu)。X-射線單晶衍射表明:化合物I的分子式為[Hbenzimi]5 [H3O] [Mo5P2O23].5H20,其結(jié)構(gòu)由I個(gè)Standberg結(jié)構(gòu)的多金屬氧簇[Mo5P2O23]6_雜多陰離子、5個(gè)質(zhì)子化的苯并咪唑分子和6個(gè)結(jié)晶水組成，[Mo5P2OJ6I^可被描述為兩側(cè)各扣有一個(gè)PO4四面體的由5個(gè)MoO6八面體組成的環(huán)。每個(gè)磷酸鹽亞單元與鑰酸鹽環(huán)共用3個(gè)氧原子。3個(gè)氧原子中的I個(gè)為二橋氧，連接著一個(gè)Mo原子和一個(gè)P原子，另兩個(gè)為三橋氧，連接著2個(gè)Mo原子和一個(gè)P原子。PO4的第4個(gè)氧是一個(gè)端基氧原子。
[0012]在苯并咪唑分子、結(jié)晶水和[Mo5P2O23]6_簇的O原子之間存在著廣泛的氫鍵，氫鍵合成子包括N-H…0，O-H…O和Η-0...Ν。因此，[Mo5P2O23] 6_和苯并咪唑通過(guò)氫鍵和靜電引力組裝成了三維超分子結(jié)構(gòu)。
[0013]化合物[HbenzimiJ5[H3O] [Mo5P2O23].5Η20 的 IR 圖譜在 1301-420cm_1 范圍內(nèi)出現(xiàn)的吸收譜帶為多陰離子的特征峰:1243 cm—1 (vP-0t), 1092 cm^,1054 cm—1 ( v P - Ob),1016 cnT1，916 cnT1 ( v Mo - Ot), 868 cnT1 ( v Mo - Ob);其中 1617 — ΠΟΙαιΓ1 及 3128 cnT1處出現(xiàn)的特征吸收峰歸屬于CH，NH的彎曲振動(dòng)或苯并咪唑分子中芳香環(huán)的伸縮振動(dòng)。3502CHT1處的寬峰為水分子的特征吸收譜帶。
實(shí)施例
[0014]稱(chēng)取鑰酸鈉(0.15g，0.062mol)溶于30ml水；苯并咪唑(0.1g ,0.085mol)溶于30ml 30%的乙醇水溶液；硝酸鋯(0.1g,0.023mol)溶于30ml水，將硝酸鋯溶液加入鑰酸鈉和苯并咪唑混合溶液中，攪拌，溶液渾濁，在60°C — 100°C下加熱攪拌混合液30min左右，用85%H3P04和4mol/L的醋酸鉀溶液調(diào)節(jié)pH值(f 2)，稍后溶液變?yōu)闇\藍(lán)色、渾濁，過(guò)濾，濾液放置避風(fēng)陰涼處，采用自然蒸發(fā)法培養(yǎng)晶體，一天后得到淺藍(lán)色塊狀晶體。此晶體通過(guò)X-單晶衍射儀及相應(yīng)軟件測(cè)得其結(jié)構(gòu)。
【權(quán)利要求】
1.一種多金屬鑰酸鹽雜化化合物，其化學(xué)式為[Hbenzimi]5[H3O] [Mo5P2O23].5H20，分子量為1626.36。
2.權(quán)利要求1所述的多金屬鑰酸鹽雜化化合物，其中單晶用BrukerSmart (XDApex(II)衍射儀進(jìn)行收集，采用 Mo-Ka (λ = 0.71073 A)，室溫 296 (2) K，使用 SHELX97程序通過(guò)直接法和全矩陣最小二乘法解析和修正晶體結(jié)構(gòu)，測(cè)得主要晶體數(shù)據(jù)如下:分子量為1626.36，屬單斜晶系，空間群P21/c，晶胞參數(shù)a = 11.4280(16) A，b = 33.266(5)A, c = 13.937(2) A, α =90°，β =99.232(2)。, γ =90。，V = 5229.7(13) A 3，Z 為4，Rl=0.0359，wR2=0.0966。
3.權(quán)利要求1所述多金屬鑰酸鹽雜化化合物的方法，其特征在于:稱(chēng)取鑰酸鈉(0.15g，0.062mol)溶于30ml水；苯并咪唑(0.1g ,0.085mol)溶于30ml 30%的乙醇水溶液；硝酸鋯(0.1g, 0.023mol)溶于30ml水，將硝酸鋯溶液加入鑰酸鈉和苯并咪唑混合溶液中，攪拌，溶液渾濁，在60°C — 100°C下加熱攪拌混合液30min左右，用85%H3P04和4mol/L的醋酸鉀溶液調(diào)節(jié)PH值(f 2)，稍后溶液變?yōu)闇\藍(lán)色、渾濁，過(guò)濾，濾液放置避風(fēng)陰涼處，采用自然蒸發(fā)法培養(yǎng)晶體，一天后得到淺藍(lán)色塊狀晶體。
4.權(quán)利要求1所述多金屬鑰酸鹽雜化化合物制備對(duì)藥物方面的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C07F19/00GK104277078SQ201310275001
【公開(kāi)日】2015年1月14日 申請(qǐng)日期:2013年7月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月3日
【發(fā)明者】曲小姝, 楊艷艷, 譚乃迪, 楊艷俊, 鐘方麗, 于曉洋 申請(qǐng)人:吉林化工學(xué)院