甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法。本發(fā)明步驟為（1）將丁酮肟、甲醇和120號(hào)溶劑油加入到帶攪拌的反應(yīng)釜中，然后向反應(yīng)釜中滴加甲基三氯硅烷，調(diào)節(jié)甲基三氯硅烷的滴加速度，控制反應(yīng)溫度在30-60℃；（2）滴加完畢后，靜置分層，上層產(chǎn)物進(jìn)入第一中和釜，通入氨氣進(jìn)行中和，然后過濾，分離出氯化銨后，蒸餾出溶劑油，得到產(chǎn)品；下層產(chǎn)物進(jìn)入第二中和釜，加入溶劑油，通入氨氣進(jìn)行中和然后過濾，分離出氯化銨后，蒸餾出120號(hào)溶劑油，得到丁酮肟。本發(fā)明方法簡單易行，適合工業(yè)化生產(chǎn)，產(chǎn)品收率高，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品具有良好的活性，可以用于制備快表干要求的RTV硅橡膠，而且該產(chǎn)品儲(chǔ)存過程中不容易變色。
【專利說明】甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法【技術(shù)領(lǐng)域】[0001]本發(fā)明涉及硅烷交聯(lián)劑合成領(lǐng)域，特別涉及一種甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]室溫固化硅橡膠的制備傳統(tǒng)的交聯(lián)劑采用甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷。甲基三丁酮肟基硅烷，活性低，制備的RTV硅橡膠，存在表干慢，容易開裂等缺點(diǎn)。使用乙烯基三丁酮肟基硅烷可以避免甲基三丁酮基硅烷的上述缺點(diǎn)，但其價(jià)格高，造成成本上升，而且乙烯基三丁酮肟基硅烷在存儲(chǔ)過程中非常容易變黃色，在制備透明RTV硅橡膠時(shí)會(huì)有影響。
[0003]CN 102093721 A的發(fā)明公開了一種室溫硫化硅橡膠的交聯(lián)劑，所述交聯(lián)劑為丁酮肟基甲氧基硅烷，交聯(lián)劑為甲基三甲氧基硅烷與2- 丁酮肟，在無催化劑的條件下，于100~150°C的溫度范圍內(nèi)反應(yīng)20h左右制得。該專利并未給出如何制備甲基酮肟基甲氧基硅烷的技術(shù)啟示。此外，采用甲基三甲氧基硅烷與2- 丁酮肟反應(yīng)制備甲基酮肟基甲氧基硅烷，有反應(yīng)慢，副產(chǎn)物甲醇難處理，轉(zhuǎn)化率不高，得到產(chǎn)物色度高等缺點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法，方法簡單易行，適合工業(yè)化生產(chǎn)，產(chǎn)品收率高，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品具有良好的活性，可以用于制備快表干要求的RTV硅橡膠，而且該產(chǎn)品儲(chǔ)存過程中不容易變色，以該產(chǎn)品制備的RTV硅橡膠，具有儲(chǔ)存穩(wěn)定、黏結(jié)性好的優(yōu)點(diǎn)。
[0005]本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是:
一種甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法，所述的制備方法步驟如下:
(I)將丁酮肟、甲醇和120號(hào)溶劑油加入到帶攪拌的反應(yīng)釜中，然后向反應(yīng)釜中滴加甲基三氯硅烷，調(diào)節(jié)甲基三氯硅烷的滴加速度，控制反應(yīng)溫度在30-60°C ;控制反應(yīng)溫度在30-60°C更有利于反應(yīng)的進(jìn)行和提高產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化率。
[0006](2)滴加完畢后，靜置分層，上層產(chǎn)物進(jìn)入第一中和釜，通入氨氣進(jìn)行中和，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷的半成品，將該半成品進(jìn)入第一薄膜蒸發(fā)器，蒸餾出120號(hào)溶劑油，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷產(chǎn)品；下層產(chǎn)物進(jìn)入第二中和釜，向第二中和釜加入120號(hào)溶劑油，攪拌混勻，通入氨氣進(jìn)行中和，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，濾液進(jìn)入第二薄膜蒸發(fā)器，蒸餾出120號(hào)溶劑油，得到丁酮肟，丁酮肟和120號(hào)溶劑油循環(huán)利用。[0007]上層產(chǎn)物為產(chǎn)品(甲基酮肟基甲氧基硅烷)和120號(hào)溶劑油混合物，下層產(chǎn)物為丁酮肟鹽酸鹽。下層產(chǎn)物通過加入120號(hào)溶劑油，氨氣中和，蒸餾后能回收丁酮肟，進(jìn)行重復(fù)利用。[0008]作為優(yōu)選，步驟(I)中甲基三氯硅烷:丁酮肟:甲醇的摩爾比為1:(5-5.5):1。作為優(yōu)選，步驟(I)中120號(hào)溶劑油的用量為甲基三氯硅烷的1-2倍重量。
[0009]作為優(yōu)選，步驟(2)中第一中和釜溫度控制在70_80°C。這里控制溫度70_80°C，溫度高溶劑容易揮發(fā)且不安全；如果要控制溫度低，需要加要求高的降溫措施，浪費(fèi)能源。
[0010]作為優(yōu)選，步驟(2)中第二中和釜溫度控制在70_100°C。這里控制溫度70_100°C，溫度高溶劑容易揮發(fā)且不安全；如果要控制溫度低，需要加要求高的降溫措施，浪費(fèi)能源。
[0011]作為優(yōu)選，步驟(2)中第二中和釜中加入的120號(hào)溶劑油的用量為步驟(I)甲基三氯硅烷的2-3倍重量。
[0012]作為優(yōu)選，第一薄膜蒸發(fā)器溫度控制在100-120°C，真空度控制在_0.098Mpa以上。
[0013]作為優(yōu)選，第二薄膜蒸發(fā)器溫度控制在80_90°C，真空度控制在-0.09Mpa以上。
[0014]本發(fā)明的有益效果是:
1、方法簡單易行，適合工業(yè)化生產(chǎn)，產(chǎn)品收率高，生產(chǎn)成本低，
2、產(chǎn)品具有很好的成本優(yōu)勢(比甲基三丁酮基硅烷成本更低)，具有良好的活性，其活性接近乙烯基三丁酮肟基硅，可以用于制備快表干要求的RTV硅橡膠。
[0015]3、產(chǎn)品儲(chǔ)存過程中不容易變色。
[0016]4、以本發(fā)明產(chǎn)品制備的RTV硅橡膠，具有儲(chǔ)存穩(wěn)定、黏結(jié)性好的優(yōu)點(diǎn)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0017]圖1是本發(fā)明的工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0018]下面通過具體實(shí)施例，并結(jié)合附圖，對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的具體說明。
[0019]本發(fā)明中，若非特指，所采用的原料和設(shè)備等均可從市場購得或是本領(lǐng)域常用的。下述實(shí)施例中的方法，如無特別說明，均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法。
[0020]一種甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法，工藝流程如圖1所示，制備方法步驟如下:
(I)將丁酮肟、甲醇和120號(hào)溶劑油加入到帶攪拌的反應(yīng)釜中，然后向反應(yīng)釜中滴加甲基三氯硅烷，調(diào)節(jié)甲基三氯硅烷的滴加速度，控制反應(yīng)溫度在30-60°C;甲基三氯硅烷:丁酮肟:甲醇的摩爾比為1:(5-5.5):1，120號(hào)溶劑油的用量為甲基三氯硅烷的1-2倍重量。
[0021](2)滴加完畢后，靜置分層，上層產(chǎn)物進(jìn)入第一中和釜，通入氨氣進(jìn)行中和(期間第一中和釜溫度控制在70-80°C )，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷的半成品，將該半成品進(jìn)入第一薄膜蒸發(fā)器，蒸餾出120號(hào)溶劑油(溫度控制在100-120°C，真空度控制在-0.098Mpa以上)，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷產(chǎn)品；下層產(chǎn)物進(jìn)入第二中和釜，向第二中和釜加入120號(hào)溶劑油(用量為甲基三氯硅烷的2-3倍重量)，攪拌混勻，通入氨氣進(jìn)行中和(期間第二中和釜溫度控制在70-100°C )，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，濾液進(jìn)入第二薄膜蒸發(fā)器，蒸餾出120號(hào)溶劑油(溫度控制在80-90°C，真空度控制在-0.09Mpa以上)，得到丁酮肟，丁酮肟和120號(hào)溶劑油循環(huán)利用。
[0022]具體實(shí)施例子實(shí)施例1:
在3000L的帶攪拌、帶循環(huán)水冷卻的反應(yīng)釜中，投入1168kg 丁酮肟、85.6kg甲醇、400kgl20#溶劑油，在攪拌的情況下，滴加甲基三氯硅烷400kg，調(diào)節(jié)滴加速度，控制反應(yīng)溫度30°C，滴加完成后，保持溫度30°C，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)。然后靜置，分層。上層為產(chǎn)品和溶劑油混合物，進(jìn)入第一中和釜，通入氨氣進(jìn)行中和，中和溫度70°C，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，進(jìn)入第一薄膜蒸發(fā)器，在100°C、真空度-0.098Mpa的條件下蒸餾出溶劑，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷產(chǎn)品。下層為丁酮肟鹽酸鹽，進(jìn)入第二中和釜，加入800kg的120#溶劑油,通入氨氣進(jìn)行中和，中和溫度90°C,待pH大于7后停止,然后過濾,分離出氯化銨后，進(jìn)入第二薄膜蒸發(fā)器，在80°C、-0.09Mpa真空度條件下蒸餾出溶劑油，得到丁酮肟。丁酮肟和溶劑油返回使用。統(tǒng)計(jì)得到產(chǎn)品645kg，收率97.9% (按甲基三氯硅烷計(jì)算)。分析產(chǎn)品中甲基酮肟基甲氧基硅烷含量98.1%，色度10 (鉬-鈷比色法)，氯離子含量小于Ippm (電位滴定法)。
[0023]實(shí)施例2:
在3000L的帶攪拌、帶循環(huán)水冷卻的反應(yīng)釜中，投入1238kg 丁酮肟、85.6kg甲醇、400kgl20#溶劑油，在攪拌的情況下，滴加甲基三氯硅烷400kg，調(diào)節(jié)滴加速度，控制反應(yīng)溫度40°C，滴加完成后，保持溫度40°C，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)。然后靜置，分層。上層為產(chǎn)品和溶劑油混合物，進(jìn)入第一中和釜，通入氨氣進(jìn)行中和，中和溫度75°C，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，進(jìn)入第一薄膜蒸發(fā)器，在110°C、真空度-0.098Mpa的條件下蒸餾出溶劑，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷產(chǎn)品。下層為丁酮肟鹽酸鹽，進(jìn)入第二中和釜，加入800kg的120#溶劑油,通入氨氣進(jìn)行中和，中和溫度70°C,待pH大于7后停止,然后過濾,分離出氯化銨后，進(jìn)入第二薄膜蒸發(fā)器，在90°C、-0.09Mpa真空度條件下蒸餾出溶劑油，得到丁酮肟。丁酮肟和溶劑油返回使用。統(tǒng)計(jì)得到產(chǎn)品638kg，收率96.9% (按甲基三氯硅烷計(jì)算)。分析產(chǎn)品中甲基酮肟基甲氧基硅烷含量98.0%，色度5 (鉬-鈷比色法)，氯離子含量小于Ippm (電位滴定法)。
[0024]實(shí)施例3:
在3000L的帶攪拌、帶循環(huán)水冷卻的反應(yīng)釜中，投入1284kg 丁酮肟、85.6kg甲醇、800kgl20#溶劑油，在攪拌的情況下，滴加甲基三氯硅烷400kg，調(diào)節(jié)滴加速度，控制反應(yīng)溫度60°C，滴加完成后，保持溫度60°C，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)。然后靜置，分層。上層為產(chǎn)品和溶劑油混合物，進(jìn)入第一中和釜，通入氨氣進(jìn)行中和，中和溫度80°C，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，進(jìn)入第一薄膜蒸發(fā)器，在120°C、真空度-0.098Mpa的條件下蒸餾出溶劑，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷產(chǎn)品。下層為丁酮肟鹽酸鹽，進(jìn)入第二中和釜，加入800kg的120#溶劑油,通入氨氣進(jìn)行中和，中和溫度100°C,待pH大于7后停止,然后過濾,分離出氯化銨后，進(jìn)入第二薄膜蒸發(fā)器，在90°C、-0.09Mpa真空度條件下蒸餾出溶劑油，得到丁酮肟。丁酮肟和溶劑油返回使用。統(tǒng)計(jì)得到產(chǎn)品648kg，收率98.4% (按甲基三氯硅烷計(jì)算)。分析產(chǎn)品中甲基酮肟基甲氧基硅烷含量98.5%，色度10 (鉬-鈷比色法)，氯離子含量小于Ippm (電位滴定法)。
[0025]本發(fā)明的產(chǎn)品甲基酮肟基甲氧基硅烷為一混合物，其通式為:
【權(quán)利要求】
1.一種甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法，其特征在于:所述的制備方法步驟如下: (1)將丁酮肟、甲醇和120號(hào)溶劑油加入到帶攪拌的反應(yīng)釜中，然后向反應(yīng)釜中滴加甲基三氯硅烷，調(diào)節(jié)甲基三氯硅烷的滴加速度，控制反應(yīng)溫度在30-60°C ； (2)滴加完畢后，靜置分層，上層產(chǎn)物進(jìn)入第一中和釜，通入氨氣進(jìn)行中和，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷的半成品，將該半成品進(jìn)入第一薄膜蒸發(fā)器，蒸餾出120號(hào)溶劑油，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷產(chǎn)品；下層產(chǎn)物進(jìn)入第二中和釜，向第二中和釜加入120號(hào)溶劑油，攪拌混勻，通入氨氣進(jìn)行中和，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，濾液進(jìn)入第二薄膜蒸發(fā)器，蒸餾出120號(hào)溶劑油，得到丁酮肟，丁酮肟和120號(hào)溶劑油循環(huán)利用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中甲基三氯硅烷:丁酮肟:甲醇的摩爾比為1:(5-5.5):1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中120號(hào)溶劑油的用量為甲基三氯硅烷的1-2倍重量。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中第一中和釜溫度控制在70-80°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中第二中和釜溫度控制在70-100°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中第二中和釜中加入的120號(hào)溶劑油的用量為步驟(I)甲基三氯硅烷的2-3倍重量。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的制備方法，其特征在于:第一薄膜蒸發(fā)器溫度控制在100-120°C，真空度控制在- 0.098Mpa以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的制備方法，其特征在于:第二薄膜蒸發(fā)器溫度控制在80-90°C，真空度控制在-0.09Mpa以上。
【文檔編號(hào)】C07F7/10GK103467508SQ201310366826
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年8月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月22日
【發(fā)明者】李沖合, 王繼良, 洪璞, 王偉, 洪根, 王燕鋒 申請人:浙江衢州硅寶化工有限公司