從對苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)中直接提取高純度醋酸甲酯的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種從含醋酸甲酯廢液中制取高純度醋酸甲酯的方法，將對苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的大量的含有醋酸甲酯的廢液，通過單側(cè)線出料精餾、水洗、萃取相結(jié)合的方法，制取高純度醋酸甲酯，本發(fā)明的方法與目前工藝相比步驟比較簡單，能耗低，萃取劑可循環(huán)使用。含醋酸甲酯的廢液經(jīng)分離處理后，可得到99.6%以上的高純度醋酸甲酯。該工藝過程簡單、能耗低，適合工業(yè)化。
【專利說明】從對苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)中直接提取高純度醋酸甲酯的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)材料制取技術(shù)范圍，具體涉及一種從含醋酸甲酯廢液中制取高純度醋酸甲酯的方法，特別是一種醋酸甲酯的萃取分離過程中的萃取劑。

【背景技術(shù)】
[0002]在對苯二甲酸工業(yè)的生產(chǎn)過程中，會產(chǎn)生大量含有醋酸甲酯的廢液，由于這些廢液中還含有大量的甲醇、水以及少量的醋酸、醋酸正丙酯、二甲苯等十幾種雜質(zhì)，限制了醋酸甲酯在工業(yè)上的應(yīng)用。目前很多廠家主要通過在回收工序中將其水解成醋酸和甲醇，并分別加以提純后在生產(chǎn)中回用或出售。此過程的能耗極大，對設(shè)備的要求也高，產(chǎn)生的醋酸和甲醇與羰基化直接生產(chǎn)的醋酸和甲醇在價(jià)格上相比缺乏競爭力，并造成巨大的能源和材料的浪費(fèi)。另外，純度在90%左右的醋酸甲酯廢液的市場價(jià)格在2000元/噸左右，而純度在99.6%以上的高純度醋酸甲酯的市場價(jià)格則在6000?8000元/噸。因此，將醋酸甲酯廢液生產(chǎn)成高純度的醋酸甲酯具有較大的經(jīng)濟(jì)效益。對于從這類廢液中提取高純度醋酸甲酯的主要難題是雜質(zhì)較多，且醋酸甲酯與甲醇和水均會形成共沸，用簡單精餾很難得到高純度醋酸甲酯。中國專利CN200510002905.3介紹了采用共沸蒸餾、吸附蒸餾、冷凝回流和脫附再生的方法以及萃取精餾、液相吸附、變溫吹掃脫附再生的方法可以從廢液中提取高純度醋酸甲酯，但工藝過程比較復(fù)雜，不適合大規(guī)模工業(yè)化。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是克服目前用單一精餾法或萃取法很難由廢液直接制得高純度醋酸甲酯的不足，以及目前提純方法中工藝復(fù)雜的缺點(diǎn)，提供一種從對苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)中直接提取99.6%以上高純度醋酸甲酯的方法。該工藝過程簡單，能耗低，便于工業(yè)化。
[0004]本發(fā)明的技術(shù)方案是:將對苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的大量的含有醋酸甲酯的廢液，通過單側(cè)線出料精餾、水洗、萃取相結(jié)合的方法，制取高純度醋酸甲酯。具體步驟如下:
(1)單側(cè)線出料精餾:將含醋酸甲酯的廢液送入單側(cè)線出料精餾塔進(jìn)行精餾，塔頂采出為低沸點(diǎn)的蒸汽，塔釜得到高沸點(diǎn)的重組分，側(cè)線采出為沸點(diǎn)在56?58°C的蒸汽；將塔釜得到的重組分送入回收塔中精餾回收富含醋酸甲酯的蒸汽，然后將其送至含醋酸甲酯的廢液原料中循環(huán)使用；
(2)水洗:水洗塔為轉(zhuǎn)盤水洗塔或篩板水洗塔；將步驟(I)中單側(cè)線出料精餾塔側(cè)線采出的蒸汽從水洗塔下部進(jìn)入，水從水洗塔上部進(jìn)入，水洗塔的塔高為15?25m，水洗后塔頂?shù)玫降臑檩p相醋酸甲酯溶液，塔底得到重相水層，重相水層送入水回收塔，水回收塔塔頂?shù)玫郊状嫉容p組分，水回收塔塔釜得到水，將水送入水洗塔上部繼續(xù)循環(huán)使用；
(3)萃取:萃取塔為轉(zhuǎn)盤萃取塔或篩板萃取塔；步驟(2)水洗后得到的輕相醋酸甲酯溶液從萃取塔下部進(jìn)入，萃取劑從萃取塔上部進(jìn)入，萃取后從萃取塔頂部采出的為萃取相高純度的醋酸甲酯，將塔底得到的萃余相送入萃取劑回收塔回收萃取劑，萃取劑回收塔塔頂?shù)玫剿獮檩腿?，將萃取劑送入萃取塔上部繼續(xù)循環(huán)使用。
[0005]作為優(yōu)選，步驟(I)中，控制單側(cè)線出料精餾塔的塔釜溫度為6(T80°C，回流比為5?10，可以最大程度的除去醋酸等高沸點(diǎn)雜質(zhì)。
[0006]作為優(yōu)選，步驟(2)中，控制水洗塔中水的流量為水洗塔下部進(jìn)入的蒸汽流量的1.5?2.5倍，水溫為20?30°C，可以最大程度的除去甲醇等雜質(zhì)。
[0007]作為優(yōu)選，步驟(2)中水洗塔塔高為20m，塔高相當(dāng)于萃取級數(shù)，一般來說塔高越聞萃取效果越好，但太聞的話就會增加成本，因此以20m塔聞為佳。
[0008]作為優(yōu)選，步驟(3)中，所述萃取劑為甘油和乙二醇的混合物，可提高萃取效果，甘油與乙二醇的體積比進(jìn)一步優(yōu)選為2?3:1，在保證萃取效果的同時(shí)，避免萃取劑粘度太大在管道中不能很好的輸送。步驟(3)中，萃取溫度為2(T30°C，萃取溶劑比為1.5^2.5:1。
[0009]發(fā)明效果:本發(fā)明提供的從對苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)廢液中直接制取高純度醋酸甲酯的方法，與目前工藝相比步驟比較簡單，能耗低，萃取劑可循環(huán)使用。含醋酸甲酯的廢液經(jīng)分離處理后，可得到99.6%以上的高純度醋酸甲酯。該工藝過程簡單、能耗低，適合工業(yè)化。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0010]圖1為本發(fā)明的工藝流程示意圖。
[0011]1-單側(cè)線出料精餾塔，2-水洗塔，3-萃取塔，4-回收塔，5-水回收塔，6-萃取劑回收塔；①表示低沸點(diǎn)的蒸汽，②表示高沸點(diǎn)的重組分，③表示沸點(diǎn)在56?58°C的蒸汽,④表示重雜質(zhì)，⑤表示重相水層，⑥表示甲醇等輕組分，⑦表示輕相醋酸甲酯溶液，⑧表示水，⑨表示萃余相。

【具體實(shí)施方式】
[0012]從對苯二甲酸副產(chǎn)中直接提取高純度醋酸甲酯的工藝流程參照圖1，其中I為單側(cè)線精餾塔，2為水洗塔，3為萃取塔，4為醋酸甲酯回收塔，5為水回收塔，6為萃取劑回收塔。采用揚(yáng)子公司化工廠P3提供的醋酸甲酯溶液為原料，經(jīng)氣相色譜分析，組成為:醋酸甲酯0.9039，甲醇0.0381，水0.0212，其他0.0368，組成均為質(zhì)量含量。
[0013]實(shí)施例1
將含醋酸甲酯的對苯二甲酸生產(chǎn)廢液送入單側(cè)線出料精餾塔，控制塔釜溫度為60°C，回流比為8，側(cè)線采出沸點(diǎn)在56?58°C的蒸汽，將該蒸汽直接送到水洗塔水洗；塔頂為原料中的輕雜質(zhì)，塔釜的重組分進(jìn)入回收塔回收富含醋酸甲酯的蒸汽，塔釜得到原料中的重雜質(zhì)，塔頂為富含醋酸甲酯的蒸汽，送至原料循環(huán)使用。側(cè)線采出的醋酸甲酯蒸汽從水洗塔下部進(jìn)入由下而上流動(dòng)，水從塔上部進(jìn)入，水洗塔高為20m，控制水的流量為醋酸甲酯蒸汽流量的1.5倍，水溫為20°C，通過水洗除去甲醇、醋酸等雜質(zhì)，水洗后輕相醋酸甲酯溶液則從塔頂出料直接進(jìn)入萃取塔，重相水層則從塔底出料進(jìn)入水回收塔，塔頂?shù)玫郊状嫉容p組分，塔釜得到水，繼續(xù)循環(huán)使用。水洗后的醋酸甲酯溶液從萃取塔下部進(jìn)入從下而上流動(dòng)，萃取劑甘油和乙二醇的混合物(甘油與乙二醇的體積比為2:1)則從塔上部進(jìn)入，控制萃取溫度為28°C，萃取溶劑比為1.5:1，通過萃取除去醋酸甲酯溶液中的水分，塔頂萃取相得到99.61%的高純度醋酸甲酯(MA )，塔底得到的萃余相則進(jìn)入萃取劑回收塔回收萃取劑，塔頂?shù)玫缴倭康乃梢运椭了此^續(xù)使用，塔釜為萃取劑，繼續(xù)循環(huán)使用。
[0014]實(shí)施例2
將含醋酸甲酯的對苯二甲酸生產(chǎn)廢液送入單側(cè)線出料精餾塔，控制塔釜溫度為70°C，回流比為5，側(cè)線采出沸點(diǎn)在56?58°C的蒸汽，將該蒸汽直接送到水洗塔水洗；醋酸甲酯蒸汽從水洗塔下部進(jìn)入由下而上流動(dòng)，水從塔上部進(jìn)入，水洗塔高為15 m，控制水的流量為醋酸甲酯蒸汽流量的1.5倍，水溫為20°C，通過水洗除去甲醇、醋酸等雜質(zhì)，水洗后輕相醋酸甲酯溶液則從塔頂出料直接進(jìn)入萃取塔，重相水層則從塔底出料進(jìn)入水回收塔，塔頂?shù)玫郊状嫉容p組分，塔釜得到水，繼續(xù)循環(huán)使用。水洗后的醋酸甲酯溶液從萃取塔下部進(jìn)入從下而上流動(dòng)，萃取劑甘油和乙二醇的混合物(甘油與乙二醇的體積比為3:1)則從塔上部進(jìn)入，控制萃取溫度為28°C，萃取溶劑比為1.5:1，通過萃取除去醋酸甲酯溶液中的水分，塔頂萃取相得到99.61%的高純度醋酸甲酯，塔底得到的萃余相則進(jìn)入萃取劑回收塔回收萃取劑，塔頂?shù)玫缴倭康乃梢运椭了此^續(xù)使用，塔釜為萃取劑，繼續(xù)循環(huán)使用。
[0015]實(shí)施例3
將含醋酸甲酯的對苯二甲酸生產(chǎn)廢液送入單側(cè)線出料精餾塔，控制塔釜溫度為80°C，回流比為10，側(cè)線采出沸點(diǎn)在56?58°C的蒸汽，將該蒸汽直接送到水洗塔水洗；醋酸甲酯蒸汽從水洗塔下部進(jìn)入由下而上流動(dòng)，水從塔上部進(jìn)入，水洗塔高為22m，控制水的流量為醋酸甲酯蒸汽流量的2倍，水溫為20°C，通過水洗除去甲醇、醋酸等雜質(zhì)，水洗后輕相醋酸甲酯溶液則從塔頂出料直接進(jìn)入萃取塔，重相水層則從塔底出料進(jìn)入水回收塔，塔頂?shù)玫郊状嫉容p組分，塔釜得到水，繼續(xù)循環(huán)使用。水洗后的醋酸甲酯溶液從萃取塔下部進(jìn)入從下而上流動(dòng)，萃取劑甘油和乙二醇的混合物(甘油與乙二醇的體積比為2.5:1)則從塔上部進(jìn)入，控制萃取溫度為28°C，萃取溶劑比為1.5: 1，通過萃取除去醋酸甲酯溶液中的水分，塔頂萃取相得到99.63%的高純度醋酸甲酯，塔底得到的萃余相則進(jìn)入萃取劑回收塔回收萃取劑，塔頂?shù)玫缴倭康乃梢运椭了此^續(xù)使用，塔釜為萃取劑，繼續(xù)循環(huán)使用。
[0016]實(shí)施例4
將含醋酸甲酯的對苯二甲酸生產(chǎn)廢液送入單側(cè)線出料精餾塔，控制塔釜溫度為65°C，回流比為10，側(cè)線采出沸點(diǎn)在56?58°C的蒸汽，將該蒸汽直接送到水洗塔水洗；醋酸甲酯蒸汽從水洗塔下部進(jìn)入由下而上流動(dòng)，水從塔上部進(jìn)入，水洗塔高為19m，控制水的流量為醋酸甲酯蒸汽流量的1.5倍，水溫為30°C，通過水洗除去甲醇、醋酸等雜質(zhì)，水洗后輕相醋酸甲酯溶液則從塔頂出料直接進(jìn)入萃取塔，重相水層則從塔底出料進(jìn)入水回收塔，塔頂?shù)玫郊状嫉容p組分，塔釜得到水，繼續(xù)循環(huán)使用。水洗后的醋酸甲酯溶液從萃取塔下部進(jìn)入從下而上流動(dòng)，萃取劑甘油和乙二醇的混合物(甘油與乙二醇的體積比為2:1)則從塔上部進(jìn)入，控制萃取溫度為28°C，萃取溶劑比為1.5:1，通過萃取除去醋酸甲酯溶液中的水分，塔頂萃取相得到99.62%的高純度醋酸甲酯，塔底得到的萃余相則進(jìn)入萃取劑回收塔回收萃取劑，塔頂?shù)玫缴倭康乃?，水可以送至水洗塔繼續(xù)使用，塔釜為萃取劑，繼續(xù)循環(huán)使用。
[0017]實(shí)施例5
將含醋酸甲酯的對苯二甲酸生產(chǎn)廢液送入單側(cè)線出料精餾塔，控制塔釜溫度為75°C，回流比為5，側(cè)線采出沸點(diǎn)在56?58°C的蒸汽，將該蒸汽直接送到水洗塔水洗；醋酸甲酯蒸汽從水洗塔下部進(jìn)入由下而上流動(dòng)，水從塔上部進(jìn)入，水洗塔高為25m，控制水的流量為醋酸甲酯蒸汽流量的2.5倍，水溫為30°C，通過水洗除去甲醇、醋酸等雜質(zhì)，水洗后輕相醋酸甲酯溶液則從塔頂出料直接進(jìn)入萃取塔，重相水層則從塔底出料進(jìn)入水回收塔，塔頂?shù)玫郊状嫉容p組分，塔釜得到水，繼續(xù)循環(huán)使用。水洗后的醋酸甲酯溶液從萃取塔下部進(jìn)入從下而上流動(dòng)，萃取劑甘油和乙二醇的混合物(甘油與乙二醇的體積比為3:1)則從塔上部進(jìn)入，控制萃取溫度為28°C，萃取溶劑比為1.5:1，通過萃取除去醋酸甲酯溶液中的水分，塔頂萃取相得到99.64%的高純度醋酸甲酯，塔底得到的萃余相則進(jìn)入萃取劑回收塔回收萃取劑，塔頂?shù)玫缴倭康乃梢运椭了此^續(xù)使用，塔釜為萃取劑，繼續(xù)循環(huán)使用。
【權(quán)利要求】
1.一種從對苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)中直接提取高純度醋酸甲酯的方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)單側(cè)線出料精餾:將含醋酸甲酯的廢液送入單側(cè)線出料精餾塔進(jìn)行精餾，塔頂采出為低沸點(diǎn)的蒸汽，塔釜得到高沸點(diǎn)的重組分，側(cè)線采出為沸點(diǎn)在56?58°C的蒸汽；將塔釜得到的重組分送入回收塔中精餾回收富含醋酸甲酯的蒸汽，然后將其送至含醋酸甲酯的廢液原料中循環(huán)使用； (2)水洗:水洗塔為轉(zhuǎn)盤水洗塔或篩板水洗塔；將步驟(I)中單側(cè)線出料精餾塔側(cè)線采出的蒸汽從水洗塔下部進(jìn)入，水從水洗塔上部進(jìn)入，水洗塔的塔高為15?25m，水洗后塔頂?shù)玫降臑檩p相醋酸甲酯溶液，塔底得到重相水層，重相水層送入水回收塔，水回收塔塔頂?shù)玫郊状嫉容p組分，水回收塔塔釜得到水，將水送入水洗塔上部繼續(xù)循環(huán)使用； (3)萃取:萃取塔為轉(zhuǎn)盤萃取塔或篩板萃取塔；步驟(2)水洗后得到的輕相醋酸甲酯溶液從萃取塔下部進(jìn)入，萃取劑從萃取塔上部進(jìn)入，萃取后從萃取塔頂部采出的為萃取相高純度的醋酸甲酯，將塔底得到的萃余相送入萃取劑回收塔回收萃取劑，萃取劑回收塔塔頂?shù)玫剿?，塔釜為萃取劑，將萃取劑送入萃取塔上部繼續(xù)循環(huán)使用。
2.如權(quán)利要求1所述的從對苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)中直接提取高純度醋酸甲酯的方法，其特征在于，步驟(I)中，單側(cè)線出料精餾塔的塔釜溫度為6(T80°C，回流比為5?10。
3.如權(quán)利要求1所述的從對苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)中直接提取高純度醋酸甲酯的方法，其特征在于，步驟(2)中，水洗塔中水的流量為水洗塔下部進(jìn)入的蒸汽流量的1.5?2.5倍，水溫為20?30°C。
4.如權(quán)利要求1所述的從對苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)中直接提取高純度醋酸甲酯的方法，其特征在于，步驟(2)中，水洗塔塔高為20m。
5.如權(quán)利要求1所述的從對苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)中直接提取高純度醋酸甲酯的方法，其特征在于，步驟(3)中，所述萃取劑為甘油和乙二醇的混合物。
6.如權(quán)利要求5所述的從對苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)中直接提取高純度醋酸甲酯的方法，其特征在于，所述萃取劑中甘油與乙二醇的體積比為2?3:1。
7.如權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的從對苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)中直接提取高純度醋酸甲酯的方法，其特征在于，步驟(3)中，萃取溫度為2(T30°C，萃取溶劑比為1.5?2.5:1。
【文檔編號】C07C69/14GK104418734SQ201310367555
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年8月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月22日
【發(fā)明者】顧美娟, 汪洋, 胡維強(qiáng), 陳韶輝, 楊愛武 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石化揚(yáng)子石油化工有限公司