一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法。本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)：將水加入反應(yīng)器，開啟攪拌，再依次加入氰化鈉、堿金屬化合物或堿土金屬化合物作縛酸劑；待縛酸劑溶解后,向反應(yīng)器中加入溶劑,間氧基苯甲醛,催化劑,攪拌0.5小時；再于10-25℃向反應(yīng)器中滴加氯氰菊酰氯4-5小時,并在此溫度下保溫反應(yīng)4-5小時；反應(yīng)完全后，反應(yīng)物靜止分層，得到水層和油層；油層水洗到中性，脫溶即得淡黃色氯氰菊酯原油。使用本發(fā)明方法制備氯氰菊酯可減少劇毒品氰化鈉的使用量，保護(hù)環(huán)境，適合放大生產(chǎn)；所得產(chǎn)品收率好，純度高。
【專利說明】一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 化合物氯氰菊酯的化學(xué)名為（RS) -a-氰基-3-苯氧基芐基（1RS，3RS ;1RS， 3SR) _3_ (2, 2_二氣乙?。2, 2_二甲基環(huán)丙燒竣酸醋，英文名為3_ (2, 2-dichloroetheny 1) -2, 2-dimethyl-，cyano (3-phenoxyphenyl) methyl ester，分子式為 C22H19CI2N03,是 一種粘稠的黃色或棕色半固體物質(zhì)。氯氰菊酯屬于精細(xì)化工產(chǎn)品，具有強烈的觸殺、胃毒作 用、阻止攝食作用等，尤其對鱗翅目害蟲具有極高活性，是70年代迅速發(fā)展起來的新型擬 除蟲菊酯類農(nóng)用生產(chǎn)量最大的殺蟲劑品種之一，適用于棉花、水稻、蔬菜、果樹和茶葉等多 種作物害蟲的防治。 美國專利：US 4,299,776公開了一種以氯氰菊酰氯（DVDC)、間氧基苯甲醛和氰化鈉反 應(yīng)制備氯氰菊酯的方法，其原理如下： C13H1002+C8H9C130+NaCN________________________. C22H19CI2N03+NaCl 資料報道一般?；磻?yīng)中，?；瘎┡c縛酸劑的摩爾比例為I: I. 25-1:1. 3,即縛酸劑過 量。在上述專利中酰化劑(氯氰菊酰氯）與縛酸劑(氰化鈉與縛酸劑在該反應(yīng)中1:1摩爾部 分做原料，多余的〇. 25-0. 3部分做縛酸劑）的摩爾比就在1:1. 25-1:1. 3之間，即在氰化鈉 大過量0. 25摩爾以上的情況下完成氯氰菊酯的合成。該專利中縛酸劑用過量的氰化鈉毒 性大，對操作工人和環(huán)境造成嚴(yán)重威脅，致使該合成方法與清潔生產(chǎn)相悖。因此，采用毒性 較小或無毒的縛酸劑制備氯氰菊酯具有重要研究價值。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 為解決上述氯氰菊酯制備過程中用部分氰化鈉做縛酸劑的弊端，減少劇毒品氰化 鈉的用量，本發(fā)明提供了一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法，本發(fā)明是對美國專利：US 4,299， 776的改進(jìn)。
[0004] 本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)： (1)先向反應(yīng)瓶內(nèi)加入水，氰化鈉，縛酸劑堿金屬化合物或堿土金屬化合物、開攪拌溶 解混合0. 5-1. 0小時。
[0005] (2)待固體物全溶，再向反應(yīng)瓶中加入環(huán)己烷溶劑，間氧基苯甲醛，催化劑，攪拌 0. 5-1. 0小時；在5-30°C，滴加氯氰菊酰氯時間是1-8小時，滴加完后在此溫度保溫反應(yīng) 3-8小時，至反應(yīng)液中的間氧基苯甲醛的含量小于0. 5-3. 0% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))，否則繼續(xù)延長反 應(yīng)時間，停止攪拌，結(jié)束反應(yīng)。
[0006] (3)反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)液靜置、分層，取反應(yīng)液上層（即油層）水洗至中性、脫溶劑后 得到淡黃色油狀氯氰菊酯原藥，純度92. 0-96. 0%，收率93. 0-97. 5%。
[0007] (4)分出的含微量氰化鈉廢水送氰根處理池統(tǒng)一處理。
[0008] 所述水的用量為：水：間氧基苯甲醛(質(zhì)量比）=10:1。
[0009] 所述氰化鈉的用量為；氰化鈉：間氧基苯甲醛MOL=L 0-1. 5 :1. 0。
[0010] 所述堿金屬化合物或堿土金屬化合物為能溶解在水中的無機化合物。所述堿金屬 化合物為氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述堿土金屬化合物為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣或碳酸氨。 所述堿金屬化合物或堿土金屬化合物的用量為：間氧基苯甲醛：氰化鈉：堿金屬化合物或 堿土金屬化合物 MOL=I: L O-L 5: 0· 05-0. 5。
[0011] 所述溶劑為：環(huán)己烷，苯，甲苯，二甲苯等與間氧基苯甲醛(質(zhì)量比）=20:1。
[0012] 所述間氧基苯甲醛的用量為：間氧基苯甲醛：氯氰菊酰氯：氰化鈉：堿土或堿金屬 I: I. 0-1. 3:1. 0-1. 5: 0· 1-0. 05-0. 5M0L。
[0013] 所述催化劑為：是相轉(zhuǎn)移催化劑中的芐基三甲基齒化銨、芐基三乙基齒化銨、芐 基三丁基鹵化銨、四甲基鹵化銨、四乙基鹵化銨、四丁基鹵化胺、十六烷基三甲基鹵化銨、 十六烷基三乙基鹵化銨、十六烷基三丁基鹵化銨、4-二甲氨基吡陡，所述鹵化胺中的鹵素為 氯，溴，碘。催化劑的用量是間氧基苯甲醛質(zhì)量的〇. 05-5%。
[0014] 催化劑用量為：間氧基苯甲醛質(zhì)量的0. 05-5%。
[0015] 所述氯氰菊酰氯質(zhì)量為：氯氰菊酰氯：間氧基苯甲醛=1.0-1. 3=1.0,滴加時間為 1-10小時。
[0016] 與現(xiàn)在技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點和有益效果： (1)本發(fā)明使用堿金屬化合物或堿土金屬化合物代替部分氰化鈉做縛酸劑，可借助堿 金屬化合物或堿土金屬化合物的堿性來保證反應(yīng)體系的PH值保持在6-12,降低氰化鈉的 用量，減少對環(huán)境的污染和對人類的危害，保護(hù)生態(tài)環(huán)境。
[0017] (2)本發(fā)明操作簡單，原材料消耗小，適合放大生產(chǎn)。
[0018] (3)所得產(chǎn)品用液相色譜外標(biāo)法定量檢測，收率好，純度高；含量均超過 92-96. 0%，經(jīng)小試驗和放大實驗結(jié)果計算，收率在93. 0-97. 5%。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0019] 圖1是氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)樣品譜圖。
[0020] 圖2是氯氰菊酯樣品譜圖。

【具體實施方式】
[0021] 一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法，通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)： 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。
[0022] 實施例一 向裝有攪拌器、溫度計、恒壓滴加漏斗的500mL四口瓶中加入70克水，開啟攪拌。再依 次加入8. 2克氰化鈉、2. 0克碳酸鈉縛酸劑，攪拌0. 5小時固體全部溶解，再加入100克環(huán) 己烷，33. 0克間氧基苯甲醛，0. 02克四丁基溴化銨催化劑，攪拌0. 5小時。降低反應(yīng)瓶溫度 為12-15°C，在此溫度下4. 0小時，滴加39. 0克氯氰菊酰氯；在此溫度下再保溫反應(yīng)4. 5小 時，停攪拌。反應(yīng)液取樣，采用氣相色譜進(jìn)行中控分析，反應(yīng)液中的間氧基苯甲醛的質(zhì)量分 數(shù)<2.0%，停止攪拌，結(jié)束反應(yīng)，否則繼續(xù)延長反應(yīng)時間1-2小時。反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到分液漏斗 靜止分層，分出水層和油層。油層用水洗到中性，脫溶，得到黃色粘稠油狀液體69. 8克， 采用液相色譜內(nèi)標(biāo)法定量測含量為95. 35% ;經(jīng)計算，收率為96. 96%，詳見【專利附圖】

【附圖說明】對照圖： 圖1標(biāo)準(zhǔn)品譜圖，圖2樣品譜圖。
[0023] 實施例二 向裝有攪拌器、溫度計、恒壓滴加漏斗的500mL四口瓶中加入70克水，開啟攪拌。再依 次加入8. 2克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氰化鈉，1. 2克的（96. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氫氧化鈉縛酸劑，攪拌 0.5小時固體全溶。再加入100克環(huán)己烷，33. 0克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）間氧基苯甲醛，0.02 克催化劑四丁基溴化胺，攪拌〇. 5小時。降低反應(yīng)瓶溫度為12-15°C，在4. 0小時滴加39. 0 克（98. 5. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù))氯氰菊酰氯，并在此溫度下保溫反應(yīng)4. 5小時。反應(yīng)液取樣，采用氣 相色譜進(jìn)行中控分析，反應(yīng)液中的間氧基苯甲醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)<2.0%反應(yīng)結(jié)速，停止攪拌。 反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到分液漏斗靜止分層，分出水層和油層。油層用水洗到中性，脫溶，得到黃褐 色油狀液體68. 0克，采用液相色譜內(nèi)標(biāo)法定量測定含量為94. 5% ;經(jīng)計算，收率為93. 62%， 液相色譜圖略。
[0024] 實施例三 向裝有攪拌器、溫度計、恒壓滴加漏斗的500mL四口瓶中加入70克水，開啟攪拌。再依 次加入8. 2克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氰化鈉，2. 6克(質(zhì)量分?jǐn)?shù)99. 0%)的碳酸鉀縛酸劑。攪拌 0. 5小時全部溶解，再加入100克環(huán)己烷，33. 0克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）間氧基苯甲醛，0. 02克 催化劑四丁基溴化胺，攪拌〇. 5小時。降低反應(yīng)瓶溫度為12-15°C，4. 0-4. 5小時滴加39. 0 克（98. 5%質(zhì)量分?jǐn)?shù))氯氰菊酰氯。并在此溫度下保溫反應(yīng)4. 5小時。反應(yīng)液取樣采用氣相 色譜進(jìn)行中控分析，反應(yīng)液中的間氧基苯甲醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)<2.0%反應(yīng)結(jié)速，停止攪拌。反 應(yīng)液轉(zhuǎn)移到分液漏斗靜止分層，分出水層和油層。油層用水洗到中性，脫溶，得到黃褐色 的油狀液體69. 2克。采用液相色譜內(nèi)標(biāo)法測定含量為95. 2%。經(jīng)計算，收率為95. 98%，液 相色譜圖略。
[0025] 實施例四 一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法，通過在車間放大下述技術(shù)方案實現(xiàn)： 向裝有攪拌器、溫度計、滴加裝置的3000L的玻璃反應(yīng)搪瓷釜中加入700L水，開啟攪 拌。負(fù)壓下加入82公斤（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氰化鈉，20公斤（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）碳酸鈉縛酸 齊[J。攪拌0. 5小時固體全溶，再加入1000L環(huán)己烷，330公斤（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）間氧基苯甲 醛，0. 2公斤催化劑四丁基溴化胺攪拌0. 5小時。降低反應(yīng)器溫度為12-15°C，向反應(yīng)器中 5小時滴加390公斤（98. 5%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氯氰菊酰氯，滴加完在此溫度下保溫反應(yīng)5. 0小時。 反應(yīng)液取樣中控，采用氣相色譜法進(jìn)行面積歸一定法定量分析，反應(yīng)液中的間氧基苯甲醛 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)< 2. 0%，結(jié)束反應(yīng)，停止攪拌。反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到水洗釜靜止分層，分出的水層去氰 化鈉處理釜進(jìn)行處理氰根。分出上述的油層用水洗到中性，脫溶，得到黃褐色的油狀液體 產(chǎn)品701公斤。采用液相色譜內(nèi)標(biāo)法測定量測定含量為95. 25%，經(jīng)計算：收率為97. 28%，液 相色譜圖略。
[0026] 實施例五 向裝有攪拌器、溫度計、恒壓滴加漏斗的500mL四口瓶中加入70克水，開啟攪拌。再依 次加入8. 2克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù))氰化鈉，3. 0克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù))碳酸鈣縛酸劑。攪拌0. 5 小時固體全部溶解，再加入100克環(huán)己烷，33. 0克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）間氧基苯甲醛，0.02 克催化劑四丁基溴化胺，攪拌〇. 5小時。降低反應(yīng)瓶溫度為15°C，向反應(yīng)器中滴加39. 0克 (98. 5%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氯氰菊酰氯，氯氰菊酰氯于4. 5小時滴加完；并在此溫度下保溫反應(yīng)4. 5 (同上三）小時。反應(yīng)液取樣，采用氣相色譜面積歸一法進(jìn)行中控分析，反應(yīng)液中的間氧基 苯甲醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)<2.0%，停止攪拌，結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到分液漏斗靜止分層，得到水 層和油層。油層用水洗到中性，脫溶，得到黃褐色的油狀液體產(chǎn)品68.0克。采用液相色譜 內(nèi)標(biāo)法定量測定含量為93. 5% ;經(jīng)計算，收率為92. 63%，液相色譜圖略。
[0027] 實施例六 向裝有攪拌器、溫度計、恒壓滴加漏斗的500mL四口瓶中加入70克水，開啟攪拌。再依 次加入8. 2克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氰化鈉，3. 0克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）碳酸鈣做縛酸劑。待縛 酸劑全部溶解后，加入100克環(huán)己烷，33. 0克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù))間氧基苯甲醛，0. 02克催化 劑四丁基溴化胺，攪拌〇. 5小時。降低反應(yīng)瓶溫度為15°C，向反應(yīng)瓶中滴加39. 0克（98. 5% 質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氯氰菊酰氯，滴加時間4小時；并在此溫度下保溫反應(yīng)4.5 (同上三）小時。反 應(yīng)液取樣，采用氣相色譜面積歸一法進(jìn)行中控分析，反應(yīng)液中的間氧基苯甲醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù) <2.0%，停止攪拌，結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到分液漏斗靜止分層，得到水層和油層。油層用 水洗到中性，脫溶，得到黃褐色的油狀液體產(chǎn)品69.0克。采用液相色譜內(nèi)標(biāo)法定量測得含 量為93. 5% ;經(jīng)計算，收率為93. 99%，液相色譜圖略。
[0028] 實施例七 向裝有攪拌器、溫度計、恒壓滴加漏斗的500mL四口瓶中加入70克水，開啟攪拌。再加 入8. 2克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氰化鈉，1. 5克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的氫氧化鉀做縛酸劑。待縛 酸劑全部溶解后加入100克環(huán)己烷，33. 0克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）間氧基苯甲醛，0. 02克催化 劑四丁基溴化胺，攪拌〇. 5小時。降低反應(yīng)瓶溫度為15°C，向反應(yīng)瓶中滴加39. 0克（98. 5% 質(zhì)量分?jǐn)?shù))氯氰菊酰氯，氯氰菊酰氯于4小時滴加完；并在此溫度下保溫反應(yīng)4. 5 (同上)小 時。反應(yīng)液取樣，采用氣相色譜面積歸一法進(jìn)行中控分析，反應(yīng)液中的間氧基苯甲醛的質(zhì) 量<2.0%，反應(yīng)結(jié)速，停止攪拌。反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到分液漏斗靜止分層，得到水層和油層。油 層用水洗到中性，脫溶，得到黃褐色的油狀液體產(chǎn)品68. 5克。采用液相色譜內(nèi)標(biāo)法定量測 得含量為93. 9%，經(jīng)計算，收率為93. 71%，譜圖省略 實施例八 向裝有攪拌器、溫度計、恒壓滴加漏斗的500mL四口瓶中加入70克水，開啟攪拌。再加 入8. 2克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氰化鈉，1. 78克的碳酸銨做縛酸劑。待縛酸劑全部溶解后加入 100克環(huán)己烷，33. 0克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）間氧基苯甲醛，0. 02克催化劑四丁基溴化胺，攪拌 0. 5小時。降低反應(yīng)瓶溫度為15°C，向反應(yīng)瓶中滴加39. 0克（98. 5%質(zhì)量分?jǐn)?shù))氯氰菊酰氯， 氯氰菊酰氯于4小時滴加完；并在此溫度下保溫反應(yīng)4.5 (同上）小時。反應(yīng)液取樣，采用 氣相色譜面積歸一法進(jìn)行中控分析，反應(yīng)液中的間氧基苯甲醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)< 2. 0%，反應(yīng)結(jié) 速，停止攪拌。反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到分液漏斗靜止分層，得到水層和油層。油層用水洗到中性， 脫溶，得到黃褐色的油狀液體產(chǎn)品68. 7克。采用液相色譜內(nèi)標(biāo)法定量測得含量為93. 2%， 經(jīng)計算，收率為93. 28%，液相色譜圖略。
[0029] 對比實施例 按照實施例一中的實驗條件，采用氰化鈉做縛酸劑，通過下述技術(shù)方案合成氯氰菊 醋： 向裝有攪拌器、溫度計、恒壓滴加漏斗的500mL四口瓶中加入70克水，開啟攪拌。再 加入10. 5克（99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氰化鈉，待氰化鈉全部溶解后加入100克環(huán)己烷，33. 0克 (99. 0%質(zhì)量分?jǐn)?shù))間氧基苯甲醛，0. 02克四丁基氯化銨催化劑，攪拌0. 5小時。降低反應(yīng)器 溫度為15°C，向反應(yīng)器中滴加39. 0克（98. 5%質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氯氰菊酰氯，氯氰菊酰氯于4. 0小 時滴加完；并在此溫度下保溫反應(yīng)4小時。反應(yīng)液取樣，采用氣相色譜面積歸一法進(jìn)行中控 分析。反應(yīng)液中的間氧基苯甲醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)<2.0%，反應(yīng)結(jié)速，停止攪拌。反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到 分液漏斗靜止分層，得到水層和油層。油層用水洗到中性，脫溶，得到黃褐色的油狀液體 產(chǎn)品69. 3克。采用液相色譜內(nèi)標(biāo)法定量測得含量為95. 39%，經(jīng)計算，收率為96. 31%，液相 色譜圖略。
[0030] 上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的 限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化， 均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1. 一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法，其特征在于包括以下步驟：向反應(yīng)器中加入水，開 啟攪拌，再依次加入氰化鈉、堿金屬化合物或堿土金屬化合物作縛酸劑；待縛酸劑溶解后， 向反應(yīng)器中加入溶劑，間氧基苯甲醛，催化劑，攪拌0. 5小時；再于10-25°c向反應(yīng)器中滴加 氯氰菊酰氯4-5小時，并在此溫度下保溫反應(yīng)4-5小時至反應(yīng)液中的間氧基苯甲醛的質(zhì)量 分?jǐn)?shù)小于2. 0%，停止反應(yīng)；否則延長反應(yīng)時間1-2小時，反應(yīng)液靜止分層，分出水層和油層， 油層水洗到中性，脫溶即得淡黃色氯氰菊酯原油；水層處理完排放。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法，其特征在于：所述水的用量為： 水：間氧基苯甲醛(質(zhì)量比）=10:1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法，其特征在于：所述氰化鈉的用 量為：氰化鈉：間氧基苯甲醛M0L=1.0-1.5 :1.0。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法，其特征在于：所述堿金屬化 合物或堿土金屬化合物為溶解在水中溶液pH=6-12的無機化合物；所述堿金屬化合物 為氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述堿土金屬化合物為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣或碳酸氨；所述 堿金屬化合物或堿土金屬化合物的用量為：間氧基苯甲醛：堿土金屬堿金屬化合物=1: 0.05-0. 5MOL。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法，其特征在于：所述溶劑為環(huán)己 烷，溶劑用量為：間氧基苯甲醛：環(huán)己烷(質(zhì)量比）=1:2. 0-5. 0。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法，其特征在于：所述間氧基苯甲 醛的用量為：間氧基苯甲醛：氰化鈉：氯氰菊酰氯=1. 〇 :1. 0-1. 5:1. 0-1. 2。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法，其特征在于：所述催化劑為四 丁基溴化銨，催化劑用量為；間氧基苯甲醛質(zhì)量的0.05-5%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種合成氯氰菊酯的改進(jìn)方法，其特征在于：所述氯氰菊酰氯 的用量為；氯氰菊酰氯：間氧基苯甲醛=1. 〇: 1. 2-1. 0 MOL，滴加時間為4-5小時。
【文檔編號】C07C255/39GK104447405SQ201310423042
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2013年9月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月17日
【發(fā)明者】彭軍, 蔡丹群, 吳光輝, 賈鳳聰, 覃建海, 殷素俠 申請人:英德廣農(nóng)康盛化工有限責(zé)任公司