大環(huán)草酰胺雙核配合物Cu-Ni的合成方法和晶體結(jié)構(gòu)的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及大環(huán)草酰胺Cu-Ni雙核配合物及其制備方法。該配合物的化學(xué)式為[(CuL)Ni(CH3OH)(phen)(ClO4)2]，其中L＝5,6,14,15-二苯并-1,4,8,12-四氮雜環(huán)-十五烷-7,13-二乙烯基-2,3-二酮，phen＝1，10-鄰菲羅啉；該配合物具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)。將CuL、Ni(ClO4)2·6H2O的甲醇溶液和1，10-鄰啡羅啉(phen)混合后，反應(yīng)可得目標(biāo)產(chǎn)品。
【專利說明】大環(huán)草酰胺雙核配合物Cu-Ni的合成方法和晶體結(jié)構(gòu)
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于配合物的科學(xué)與【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及大環(huán)草酰胺異核配合物的合成方法。
技術(shù)背景
[0002]配位化學(xué)自從其創(chuàng)立以來，經(jīng)過幾十年的發(fā)展，已成為一門較為成熟的學(xué)科。并在無機(jī)化學(xué)乃至化學(xué)中占有重要地位。進(jìn)入本世紀(jì)七十年代，配位化學(xué)與化學(xué)的其他學(xué)科(如有機(jī)化學(xué)，高分子化學(xué)等)以及生命科學(xué)，材料科學(xué)等許多學(xué)科相互交叉，滲透，形成了許多富有生命力的嶄新的邊緣研究領(lǐng)域。隨著合成技術(shù)和測(cè)試技術(shù)的飛速發(fā)展，具有新奇的光學(xué)性質(zhì)，電學(xué)性質(zhì)，磁學(xué)性質(zhì)和熱性質(zhì)的功能性配合物相繼被合成并加以深入研究。今天的配位化學(xué)的研究重點(diǎn)已從僅含單個(gè)中心原子的配合物逐漸發(fā)展到含有多個(gè)中心原子的多核配合物。在多核配合物中，通過橋聯(lián)配體連接兩個(gè)以上金屬原子。這些金屬原子可以是相同的，即同多核配合物；也可以是不同的，即異多核配合物。同單核配合物相比，多核配合物的順磁金屬離子通過電子傳遞發(fā)生相互作用(磁偶合作用)，而表現(xiàn)出特有的物理性質(zhì)，化學(xué)性質(zhì)和生理活性，受到廣泛重視，并成為許多學(xué)科科學(xué)工作者研究的交匯點(diǎn)。1967年Sinne首次以單核配合物作為配體與另一金屬離子反應(yīng),合成異雙核配合物(SinneE., Harrisc M., Coord.Chem.Rev.，1969, 4, 391)。這種方法酷似“生物嫁接”,適用于各類(雙核、異雙核、多核、鏈狀、環(huán)狀)多核橋聯(lián)化合物的合成，所以應(yīng)用非常廣泛。能夠作為配合物配體的大多是席夫堿類配合物及草酰胺類配合物。利用這些配合物配體，文獻(xiàn)中已經(jīng)合成了為數(shù)眾多的草酰胺橋聯(lián)的多核配合物。而使用大環(huán)草酰胺作為配合物配體合成多核配合物的報(bào)道卻很少見。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是提 供了大環(huán)草酰胺Cu-Ni雙核配合物及其制備方法。
[0004]本發(fā)明提供的配合物的化學(xué)式為[(CuL) Ni (CH3OH) (phen) (ClO4) 2]，其中L =5,6, 14，15-二苯并-1,4，8，12-四氮雜環(huán)-十五烷-7，13-二乙烯基-2，3-二酮，phen = 1，10-鄰菲羅啉。
[0005]本發(fā)明公開的配合物屬于單斜晶系，P2(l)/c空間群。晶體結(jié)構(gòu)中包含異雙核配離子單元[(CuL) Ni (CH3OH) (phen) ]2+和 ClO4' 在[(CuL) Ni (CH3OH) (phen) ]2+中，Cu (II)和Ni(II)通過草酰胺橋連接，其中Cu(II)為五配位，呈扭曲的四方錐構(gòu)型。Cu的平面是由大環(huán)配體的四個(gè)氮原子NI，N2, N3, N4構(gòu)成，錐頂則被一個(gè)溶劑分子甲醇的氧占據(jù)。Ni的基本平面是由鄰啡羅啉的兩個(gè)氮原子(N5，N6)和草酰胺的兩個(gè)氧原子(01，02)構(gòu)成。通過Ni(II)和C104_中氧原子之間弱的相互作用，這些異雙核配離子單元[(CuL)Ni(CH3OH)(phen)]2+形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)。
[0006]本發(fā)明的制備方法如下:
[0007]將CuL甲醇溶液和Ni (ClO4)2.6H20甲醇溶液混合，再加入1，10-鄰啡羅啉，加熱回流2小時(shí)后，冷卻過濾，濾液在室溫下緩慢揮發(fā)，約3周后，在燒杯中得到目標(biāo)產(chǎn)物。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0008]圖1 [ (CuL) Ni (CH3OH) (phen)]2+ 的晶體結(jié)構(gòu)圖；圖 2 [ (CuL) Ni (CH3OH) (phen)(ClO4)2] η—維鏈狀結(jié)構(gòu)。
[0009]表I配合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)
[0010]
【權(quán)利要求】
1.大環(huán)草酰胺Cu-Ni雙核配合物，該配合物的化學(xué)式為[(CuL)Ni(CH3OH)(Phen)(ClO4)2]，其中 L = 5,6, 14，15-二苯并-1,4，8，12-四氮雜環(huán)-十五烷-7，13-二乙烯基-2，3- 二酮，phen = 1,10-鄰菲羅啉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的大環(huán)草酰胺Cu-Ni雙核配合物，其特征在于它的結(jié)構(gòu)為: 晶體結(jié)構(gòu)中包含異雙核配離子單元[(CuL) Ni (CH3OH) (phen) ]2+和C104_，在[(CuL)Ni (CH3OH) (phen)]2+中，Cu(II)和Ni (II)通過草酰胺橋連接，其中Cu(II)為五配位，呈扭曲的四方錐構(gòu)型，Cu的平面是由大環(huán)配體的四個(gè)氮原子NI，N2, N3, N4構(gòu)成，錐頂則被一個(gè)溶劑分子甲醇的氧占據(jù)；Ni的基本平面是由鄰啡羅啉的兩個(gè)氮原子(N5，N6)和草酰胺的兩個(gè)氧原子(01，02)構(gòu)成，通過Ni (II)和C104_中氧原子之間弱的相互作用，這些異雙核配離子單元[(CuL)Ni(CH3OH) (phen)]2+形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的大環(huán)草酰胺Cu-Ni雙核配合物的制備方法，其特征在于它包括下述步驟: 1)按計(jì)量將CuUNi(ClO4)2.6H20的甲醇溶液和1，10_鄰啡羅啉(pheh)混合后，加熱回流2小時(shí)； 2)將溶液冷至室溫，過濾，濾液緩慢揮發(fā)，約3周后，在燒杯中得到目標(biāo)產(chǎn)品。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的大環(huán)草酰胺Cu-Ni雙核配合物的制備方法，其特征在于所述的 CuL, Ni (ClO4) 2.6H20 和 phen 的摩爾比為 1:1:1。
【文檔編號(hào)】C07F19/00GK103435660SQ201310435698
【公開日】2013年12月11日 申請(qǐng)日期:2013年9月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月18日
【發(fā)明者】周旭光, 孫亞秋 申請(qǐng)人:天津工業(yè)大學(xué)