一種制備吡啶-2,3-二羧酸酯化合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機合成領域，具體地涉及一種制備通式I所示吡啶-2，3-二羧酸酯化合物的方法。具體是，在溶劑1中，30～160℃溫度下，使一摩爾的通式Ⅱ的化合物與至少一摩爾的通式Ⅲ化合物在催化劑1存在下反應制備通式Ⅳ化合物；而后在溶劑2中，30～160℃溫度下，使通式IV的化合物與至少一摩爾當量的通式Ⅴ化合物在催化劑2和氨源存在下反應制備得到通式I化合物。本發(fā)明提供了一種有較高產(chǎn)率和純度的吡啶-2,3-二羧酸酯化合物的合成方法。通過本發(fā)明方法反應可得到副產(chǎn)物醇類，將副產(chǎn)物通過蒸餾或萃取進而可回收再利用。將回收所得醇類可循環(huán)制備另外的原料，減少無用的副產(chǎn)物。
【專利說明】-種制備n比惦-2,3-二錢酸目旨化合物的方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機合成領域，具體地涉及一種制備化巧-2,3-二駿酸醋化合物的方 法。

【背景技術】
[0002] 化巧-2, 3-二駿酸醋衍生物是制備咪哇晰麗類除草劑的重要中間體，有關其合成 方法各國學者進行了大量文獻報道。專利US4,816, 588和US5, 597,924 W苯胺類衍生物為 原料，經(jīng)縮合、氧化開環(huán)制備化巧-2, 3-二駿酸醋的方法，不僅收率較低，而且比較危險。而 專利US5, 334, 576和US4, 798,619中所述的方法，如2, 3-二焼基或唾晰前體的硝酸氧化或 堿金屬過氧化物氧化等都具有較高的危險性。常規(guī)的使用馬來酸二焼基醋衍生物合成化 巧-2, 3-二駿酸醋的方法，如專利US4,948,896和US5,047, 542中所述，制得的產(chǎn)品一般產(chǎn) 率和純度較低。使用團化草己酸二焼基醋制備化巧-2, 3-二駿酸醋衍生物的效果雖然得到 改善，但是它需要形成不穩(wěn)定的a -團代-目-麗醋類，如氯代草己酸二焼基醋，該些醋類受 熱分解，釋放肥1氣體，對環(huán)境造成危害。因此，化巧-2, 3-二駿酸醋衍生物的合成一直受 到低產(chǎn)率和低純度產(chǎn)物或使用不穩(wěn)定的團化草己酸醋中間體的困擾。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種經(jīng)濟、安全、有效和環(huán)境允許的制備通式I所示化巧-2， 3-二駿酸醋化合物的方法。
[0004] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用技術方案為：
[0005] -種制備化巧-2, 3-二駿酸醋化合物的方法，化巧-2, 3-二駿酸醋化合物的方法 如通式I所示：
[0006]

【權利要求】
1. 一種制備吡啶-2, 3-二羧酸酯化合物的方法，吡啶-2, 3-二羧酸酯化合物如通式I 所示：
其中，R3是H、鹵素、任選被一個或多個C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、苯基 或取代的苯基；R1和R2各自獨立地是C1-C6烷基、苯基或取代的苯基，其特征在于： 在溶劑1中，30?160°C溫度下，使一摩爾的通式II的化合物與至少一摩爾的通式III化 合物在催化劑1存在下反應制備通式IV化合物，而后在溶劑2中，30?160°C溫度下，使通 式IV的化合物與至少一摩爾當量的通式V化合物在催化劑2和氨源存在下反應制備得到 通式I化合物； 通式II、通式III、通式IV和通式V的結構式分別如下：
其中，R1和R2分別選自C1-C6烷基、苯基或取代的苯基； R3選自H、鹵素、任選被一個或多個C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、苯基或 取代的苯基； R4選自C1-C4烷基； 所述催化劑1是堿金屬氨基化物、氫化物或三苯甲基化物；催化劑2是有機胺化合物； 溶劑1與溶劑2均選自是能部分溶解或完全溶解反應物又不參與反應的任何有機溶 劑。
2. 按權利要求1所述的制備吡啶-2,3-二羧酸酯化合物的方法，其特征在于：所述催 化劑1是氨基鈉、氫化鈉或三苯甲基鈉。
3. 按權利要求1所述的制備吡啶-2,3-二羧酸酯化合物的方法，其特征在于：所述催 化劑2是二甲胺、二乙胺、三乙胺或二丁胺。
4. 按權利要求1所述的制備吡啶_2, 3-二羧酸酯化合物的方法，其特征在于：所述溶 劑1與溶劑2均選自烴類、醇類、醚類、酯類中各類物質中的一種或同類物質中的幾種物質 的組合。
5. 按權利要求4所述的制備吡啶-2, 3-二羧酸酯化合物的方法，其特征在于：所述烴 類為芳烴；醇類為鏈烷醇；醚類為低級脂肪醚；酯類為乙酸烷基酯。
6. 按權利要求4所述的制備吡啶-2, 3-二羧酸酯化合物的方法，其特征在于：所述溶 劑1為烴類中的一種物質或幾種物質的混合；溶劑2為醇類中的一種物質或幾種物質的混 合。
7. 按權利要求1所述的制備吡啶-2, 3-二羧酸酯化合物的方法，其特征在于：所述氨 源是銨鹽。
8. 按權利要求1所述的制備吡啶-2, 3-二羧酸酯化合物的方法，其特征在于：所述反 應溫度為80-120°C。
【文檔編號】C07D401/04GK104447527SQ201310443399
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2013年9月23日 優(yōu)先權日:2013年9月23日
【發(fā)明者】鄭玉安, 賈曉雷, 王雪梅, 祁巍, 劉紅翼 申請人:中國中化股份有限公司, 沈陽化工研究院有限公司