一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法，包括如下步驟：（1）在有機(jī)溶劑中，膦試劑的作用下，環(huán)氧乙烷和丙烯醛發(fā)生Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)，得到烯醛醇；（2）將步驟（1）得到的烯醛醇與乙?；噭┌l(fā)生酰化反應(yīng)，得到所述的烯醛醇酯；（3）在雙鍵轉(zhuǎn)位催化劑和氫氣的作用下，步驟（2）得到的烯醛醇酯發(fā)生雙鍵轉(zhuǎn)位反應(yīng)，得到所述4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛。該制備方法以環(huán)氧丙烷和丙烯醛為原料經(jīng)過三步反應(yīng)得到五碳醛，本發(fā)明的原料為常見的化工原料，廉價(jià)易得成本較低，操作簡單，且原子經(jīng)濟(jì)性極高，無三廢產(chǎn)生，是一條有效的合成路線。
【專利說明】—種4-乙酰氧基-2-甲基-2- 丁烯醛的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化工中間體制備領(lǐng)域，具體涉及一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛，簡稱為五碳醛，結(jié)構(gòu)如式(I )所示，是合成維生素A的關(guān)鍵中間體，目前的合成方法主要有二甲氧基丙酮法，環(huán)氧乙烷法，異戊二烯法及丁烯二醇法等。
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種4-乙酰氧基-2-甲基-2- 丁烯醛的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)在有機(jī)溶劑中，膦試劑的作用下，環(huán)氧乙燒和丙烯醒發(fā)生Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)，得到烯醛醇； 所述的膦試劑的結(jié)構(gòu)式為PR1R2R3,其中，R1、R2和R3獨(dú)立地選自C1~C5烷基和苯基； 所述的烯醛醇的結(jié)構(gòu)如式(II)所示:

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的有機(jī)溶劑為苯、甲苯和對(duì)二甲苯中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的膦試劑為三甲基膦、三丁基膦或者三苯基膦。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的膦試劑為三甲基膦，所述的有機(jī)溶劑為甲苯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的丙烯醛、環(huán)氧乙烷和膦試劑的摩爾比為1:0.9~1.2:0.9~1.2。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)的溫度為25~50°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的乙酰化試劑為乙酸、乙酸酐或者乙酰氯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的酰化反應(yīng)在催化劑的作用下進(jìn)行，所述的催化劑為負(fù)載高碘酸的離子交換樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的雙鍵轉(zhuǎn)位催化劑為含Pd催化劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的雙鍵轉(zhuǎn)位反應(yīng)在甲苯中進(jìn)行。
【文檔編號(hào)】C07C67/293GK103467287SQ201310449435
【公開日】2013年12月25日 申請(qǐng)日期:2013年9月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月27日
【發(fā)明者】田金金, 甄劍飛, 曾縣明, 單國紅, 管敏蝦 申請(qǐng)人:上虞新和成生物化工有限公司, 浙江新和成藥業(yè)有限公司, 浙江新和成特種材料有限公司