3-甲硫基二苯胺的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種3-甲硫基二苯胺的合成方法，包括以下步驟：1）3-甲硫基苯胺與鹵代苯在催化劑、縛酸劑和助催化劑的作用下發(fā)生烏爾曼偶聯(lián)反應(yīng)，所述烏爾曼偶聯(lián)反應(yīng)在高壓釜中進(jìn)行，反應(yīng)時間為1～5h，反應(yīng)壓力為0.1MP～0.5MP，反應(yīng)溫度為180℃～200℃；2）在步驟1）所得的反應(yīng)產(chǎn)物體系中加水用極性溶劑萃取，有機(jī)相進(jìn)行水蒸氣蒸餾和減壓蒸餾，得3-甲硫基二苯胺粗產(chǎn)品；3）將3-甲硫基二苯胺粗產(chǎn)品用正丙醇重結(jié)晶，得到3-甲硫基二苯胺。采用上述方法合成3-甲硫基二苯胺，具有工藝簡單、反應(yīng)條件適宜、催化劑價(jià)格便宜、反應(yīng)時間短、產(chǎn)率良好等特點(diǎn)。
【專利說明】3-甲硫基二苯胺的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種有機(jī)化合物的合成方法，特別是3-甲硫基二苯胺的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]3-甲硫基二苯胺，其分子式為C13H13NS,其結(jié)構(gòu)式如S-1所示，純品為白色固體。該
化合物作為一種重要的有機(jī)中間體，廣泛應(yīng)用與有機(jī)合成、農(nóng)藥、醫(yī)藥等領(lǐng)域。
[0003]
【權(quán)利要求】
1.3-甲硫基二苯胺的合成方法，其特征是包括以下步驟: 1)、偶聯(lián)反應(yīng): 3-甲硫基苯胺與鹵代苯在催化劑、縛酸劑和助催化劑的作用下發(fā)生烏爾曼偶聯(lián)反應(yīng)，所述烏爾曼偶聯(lián)反應(yīng)在高壓釜中進(jìn)行，反應(yīng)時間為I~5h，反應(yīng)壓力為0.1MP~0.5MP，反應(yīng)溫度為180°C~200°C， 3-甲硫基苯胺與鹵代苯的摩爾比為1:1~3 ; 催化劑與3-甲硫基二苯胺的摩爾比為0.1~1:1 ; 催化劑與助催化劑的摩爾比為1:1~5 ; 縛酸劑與3-甲硫基苯胺的摩爾比為I~3:1 ; 2)、萃取、蒸餾: 在步驟I)所得的反應(yīng)產(chǎn)物體系中加水用極性溶劑萃取，有機(jī)相進(jìn)行水蒸氣蒸餾和減壓蒸餾，得3-甲硫基二苯胺粗產(chǎn)品； 3)、重結(jié)晶: 將3-甲硫基二苯胺粗產(chǎn)品用正丙醇重結(jié)晶，得到3-甲硫基二苯胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-甲硫基二苯胺的合成方法，其特征是: 步驟I)中， 鹵代苯為鹵代芳烴； 催化劑為金屬銅或亞銅鹽； 縛酸劑為弱堿性無機(jī)堿； 助催化劑為鹵代鹽MX。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的3-甲硫基二苯胺的合成方法，其特征是: 所述鹵代芳烴為溴苯或碘苯； 金屬銅為粒徑< 0.3mm的超細(xì)銅粉； 亞銅鹽為Cu1、Cufc或CuCl ； 弱堿性無機(jī)堿為K2CO3或K3PO4 ； 鹵代鹽MX中M為金屬元素，X為鹵素。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的3-甲硫基二苯胺的合成方法，其特征是: 鹵代鹽MX中M所代表的金屬元素為L1、Na或K，X所代表的鹵素為Cl、Br或I。
5.根據(jù)權(quán)利要求4任一所述的3-甲硫基二苯胺的合成方法，其特征是: 所述步驟2)中的極性溶劑為甲醇、正丁醇、乙酸乙酯或氯仿。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5任一所述的3-甲硫基二苯胺的合成方法，其特征是: 所述步驟2)中，收集250°C /13mmHg餾分，得3-甲硫基二苯胺粗產(chǎn)品。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的3-甲硫基二苯胺的合成方法，其特征是: 所述烏爾曼偶聯(lián)反應(yīng)中，反應(yīng)時間為3h，反應(yīng)壓力為0.2MPa，反應(yīng)溫度為190°C ； 鹵代苯選用碘苯，3-甲硫基苯胺與碘苯的摩爾比為1:1 ; 催化劑選用CuI，CuI與3-甲硫基二苯胺的摩爾比為0.1:1 ; 助催化劑選用KI，CuI與KI的摩爾比為1:1 ; 縛酸劑選用K3PO4, K3PO4與3-甲硫基苯胺的摩爾比為2:1。
【文檔編號】C07C319/20GK103508929SQ201310455554
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2013年9月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月28日
【發(fā)明者】錢超, 時云龍, 計(jì)立, 陳新志 申請人:浙江大學(xué)