制備含端位二氟乙烯基團(tuán)液晶化合物的中間體及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于制備含有端位二氟乙烯液晶化合物的中間體及該中間體的制備方法，所述中間體具有式I所示的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的中間體的制備方法簡單、成本低、收率高、產(chǎn)物容易提純，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】制備含端位二氣乙婦基團(tuán)液晶化合物的中間體及制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于制備含有端位二氣己帰基團(tuán)液晶化合物的中間體W及該中間體 的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，液晶化合物和液晶材料成為應(yīng)用化學(xué)和材料化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一，在電 子學(xué)、光學(xué)、聲學(xué)、生物工程、化學(xué)工業(yè)等各發(fā)面得到了廣泛的應(yīng)用，而其中最廣泛和最終用 的是它在電子顯示方面的應(yīng)用。隨著信息產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，對液晶材料的要求也在不斷的提高。 雖然有關(guān)液晶材料方面的報(bào)道已有很多，但它們并不全部適合用于顯示器中，因?yàn)轱@示用 的液晶材料必須滿足較寬的工作溫度范圍、較低的工作電壓、低粘度、快速響應(yīng)、高穩(wěn)定性 等要求。
[0003] CN102337139A掲示了含有端位二氣己帰液晶化合物，此類化合物具有粘度低、介 電大、折射率高的特性，用于混合液晶配方中，能夠顯著改善混合液晶的性能。該專利中也 掲示了制備含有端位二氣己帰液晶化合物的方法。但是該些方法不能完全令人滿意，因?yàn)?在合成過程中，化合物C
[0004]

【權(quán)利要求】
1. 一種式T的化合物：
I 其中， X表示Bi
' ?
m表示O或1。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，所述式I的化合物選自式I-I至式1-4 的化合物中的任意一種：
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于，所述式1-3的化合物選自由如下化合物 組成的組中一種或多種化合物：

所述式1-4的化合物選自由如下化合物組成的組中一種或多種化合物：
4. 一種制備式I-I的化合物的方法，包括如下步驟： 1) 堿性條件下，有機(jī)溶劑中，對溴芐氯與乙醛于O-KKTC溫度下反應(yīng)0. 5-10個(gè)小時(shí)，得 到式A的化合物
2) 將式A的化合物與二氟二溴甲烷，三苯基膦和鋅粉，在有機(jī)溶劑中并且在氮?dú)獗Ｗo(hù) 條件下，反應(yīng)〇. 5-10個(gè)小時(shí)，得到式I-I的化合物
5. -種制備式1-2的化合物的方法，包括如下步驟： 1) 堿性條件下，有機(jī)溶劑中，對溴芐氯與乙醛于O-KKTC溫度下反應(yīng)0. 5-10個(gè)小時(shí)，得 到式A的化合物
2) 將式A的化合物與二氟二溴甲烷，三苯基膦和鋅粉，在有機(jī)溶劑中并且在氮?dú)獗Ｗo(hù) 條件下，反應(yīng)〇. 5-10個(gè)小時(shí)，得到式I-I的化合物
3) 在堿性條件下，式I-I的化合物在Pd(dppf)Cl2的催化下，與雙聯(lián)硼酸頻那醇酯在有 機(jī)溶劑中并且在氮?dú)饣驓鍤獗Ｗo(hù)下，在20-150°C反應(yīng)2-25個(gè)小時(shí)，得到式1-2的化合物
6. -種制備式1-3的化合物的方法，包括如下步驟： 1) 堿性條件下，有機(jī)溶劑中，對溴芐氯與乙醛于O-KKTC溫度下反應(yīng)0. 5-10個(gè)小時(shí)，得 到式A的化合物
2) 將式A的化合物與二氟二溴甲烷，三苯基膦和鋅粉，在有機(jī)溶劑中并且在氮?dú)獗Ｗo(hù) 條件下，反應(yīng)〇. 5-10個(gè)小時(shí)，得到式I-I的化合物
3) 在堿性條件下，式I-I的化合物在Pd(dppf)Cl2的催化下，與雙聯(lián)硼酸頻那醇酯在有 機(jī)溶劑中并且在氮?dú)饣驓鍤獗Ｗo(hù)下，在20-150°C反應(yīng)2-25個(gè)小時(shí)，得到式1-2的化合物
4) 在堿性條件下，式1-2的化合物和式B的化合物
在四-三苯基磷鈀的催化下，在有機(jī)溶劑中并且氮?dú)饣驓鍤獗Ｗo(hù)條件下，于O-KKTC溫 度下，反應(yīng)0. 5-30個(gè)小時(shí)，得到式1-3的化合物
Y表示Br或I。
7. -種制備式1-4的化合物的方法，包括如下步驟： 1)堿性條件下，有機(jī)溶劑中，對溴芐氯與乙醛于O-KKTC溫度下反應(yīng)0. 5-10個(gè)小時(shí)，得 到式A的化合物
2) 將式A的化合物與二氟二溴甲烷，三苯基膦和鋅粉，在有機(jī)溶劑中并且在氮?dú)獗Ｗo(hù) 條件下，反應(yīng)〇. 5-10個(gè)小時(shí)，得到式I-I的化合物
3) 在堿性條件下，式I-I的化合物在Pd(dppf)Cl2的催化下，與雙聯(lián)硼酸頻那醇酯在有 機(jī)溶劑中并且在氮?dú)?或氬氣)保護(hù)下，在20-150°C反應(yīng)2-25個(gè)小時(shí)，得到式1-2的化合物
4) 在堿性條件下，式1-2的化合物和式B的化合物
在四-三苯基磷鈀的催化下，在有機(jī)溶劑中并且氮?dú)饣驓鍤獗Ｗo(hù)條件下，于O-KKTC溫 度下，反應(yīng)0. 5-30個(gè)小時(shí)，得到式1-3的化合物
Y表示Br或I ; 5) 在堿性條件下，式1-3的化合物在Pd(dppf)Cl2的催化下，與雙聯(lián)硼酸頻那醇酯在有 機(jī)溶劑中并且在氮?dú)饣驓鍤獗Ｗo(hù)下，在20-150°C反應(yīng)2-25個(gè)小時(shí)，得到式1-4的化合物
8.根據(jù)權(quán)利要求3-6中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，其中所述有機(jī)溶劑選自甲醇、 乙醇、甲苯、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、1，4-二氧六環(huán)、二甲亞砜和N，N-二甲基乙酰胺中的 至少一種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求3-6中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，其中所述堿選自氫氧化鈉、氫 氧化鉀、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、乙酸鈉、膽堿試劑、氫化鈉、磷酸鉀、磷酸二氫鉀、和醋酸 鉀中的至少一種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物作為中間體在合成末端基團(tuán)為1，1-二氟乙烯的 液晶化合物中的應(yīng)用。
【文檔編號】C07C25/24GK104513129SQ201310462122
【公開日】2015年4月15日 申請日期:2013年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月30日
【發(fā)明者】劉琦, 魏小超, 徐爽, 王浩, 譚玉東, 靳燦輝, 孫仲猛, 曹林法 申請人:江蘇和成新材料有限公司