一種催化氧化制備對(duì)苯二甲醛的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種催化氧化制備對(duì)苯二甲醛的方法。所述方法采用氟化試劑催化氯化鈉得到唯一產(chǎn)物對(duì)苯二氯，提高了對(duì)苯二氯對(duì)產(chǎn)物的選擇性，總收率大大提高。對(duì)苯二氯氧化得到對(duì)苯二甲醛，所用氧化試劑為二氧化錳，加入98wt%硫酸催化氧化效果增強(qiáng)使對(duì)苯二氯轉(zhuǎn)化率升高；所用原料都是環(huán)保廉價(jià)的工業(yè)易得品，消除了傳統(tǒng)工業(yè)用氯氣氯化的危險(xiǎn)性。
【專利說(shuō)明】一種催化氧化制備對(duì)苯二甲醛的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種制備對(duì)苯二甲醛的方法，具體涉及一種催化氧化制備對(duì)苯二甲醛的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]對(duì)苯二甲醛在國(guó)內(nèi)的應(yīng)用推廣及工業(yè)化生產(chǎn)的試驗(yàn)研究，已經(jīng)歷了 20余年的歷程，近幾年隨著其應(yīng)用范圍的擴(kuò)大及使用量增加，已經(jīng)形成為市場(chǎng)潛力大，生命力強(qiáng)的精細(xì)化工產(chǎn)品品種，是制備醫(yī)藥、香料、染料、塑料、熒光增白劑的重要中間體。它的系列產(chǎn)品二氯芐、醛酸等也已成為具有一定規(guī)模的產(chǎn)業(yè)品種。
[0003]目前工業(yè)上主要通過(guò)對(duì)二甲苯氯化、水解得到，其生產(chǎn)工業(yè)使用劇毒氯氣，并生產(chǎn)強(qiáng)腐蝕性的氯化氫氣體，腐蝕反應(yīng)器的同時(shí)污染環(huán)境，且會(huì)生成多種氯代中間產(chǎn)物，使得對(duì)苯二甲醛收率降低。劉艷冰碩士論文(Fe-Mo-Ni催化劑的制備、表征及其催化氧化對(duì)二甲苯的研究.廣西大學(xué))中報(bào)道了對(duì)二甲苯部分氧化制備對(duì)苯二甲醛是環(huán)境友好的綠色工藝，其中使用Ni對(duì)Fe-Mo催化劑進(jìn)行改性，改性后的催化劑能顯著提高對(duì)二甲苯的轉(zhuǎn)化率和對(duì)苯二甲醛的選擇性，但上述方法由于催化劑制備復(fù)雜且價(jià)格昂貴只適合于實(shí)驗(yàn)室小型生產(chǎn)，不適用于工業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種催化氧化制備對(duì)苯二甲醛的方法，所述方法采用氟化試劑催化氯化鈉得到唯一產(chǎn)物對(duì)苯二氯，提高了對(duì)苯二氯對(duì)產(chǎn)物的選擇性，總收率大大提聞。
[0005]實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)解決方案為:` 一種催化氧化制備對(duì)苯二甲醛的方法，所述方法如下:
(1)將對(duì)二甲苯溶于溶劑乙腈中，并向其中加入氟試劑N-氟代雙苯磺酰胺和氯化鈉，室溫下反應(yīng)得到對(duì)二氯苯的混合液；
(2)向?qū)Χ缺降幕旌弦褐屑尤?8wt%硫酸以及二氧化錳，室溫加熱到回流溫度，反應(yīng)5^7小時(shí)；
(3)反應(yīng)結(jié)束后混合液冷卻過(guò)濾，濾液用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至6~7，水洗分離有機(jī)層，有機(jī)層經(jīng)減壓蒸餾后得到對(duì)苯二甲醛粗品，粗品重結(jié)晶，干燥后得到對(duì)苯二甲醛。
[0006]其中，步驟(1)中對(duì)二甲苯與N-氟代雙苯磺酰胺的摩爾比為1:0.f 0.5，對(duì)二甲苯與氯化鈉的摩爾比為1:1。
[0007]步驟(2)中98wt%硫酸加入量與對(duì)二甲苯的體積比為2~4:1，二氧化錳加入量與二甲苯的摩爾比為1:1。
[0008]步驟(3)中NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至6~7，重結(jié)晶用體積比為1:1的乙醇與水的混合液。
[0009]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其顯著優(yōu)點(diǎn)是:(1)所述方法采用氟化試劑催化氯化鈉得到唯一產(chǎn)物對(duì)苯二氯，提高了對(duì)苯二氯對(duì)產(chǎn)物的選擇性，總收率大大提高；(2)對(duì)苯二氯氧化得到對(duì)苯二甲醛，所用氧化試劑為二氧化錳，加入98wt%硫酸催化氧化效果增強(qiáng)使對(duì)苯二氯轉(zhuǎn)化率升高；(3)所用原料都是環(huán)保廉價(jià)的工業(yè)易得品，消除了傳統(tǒng)工業(yè)用氯氣氯化的危險(xiǎn)性。
[0010]下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0011]圖1本發(fā)明催化氧化制備對(duì)苯二甲醛的方法流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0012]下面的實(shí)施例可以使本專業(yè)技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明。
[0013]一種催化氧化制備對(duì)苯二甲醛的方法，所述方法如下(如圖1):
(1)將對(duì)二甲苯溶于溶劑乙腈中，并向其中加入氟試劑N-氟代雙苯磺酰胺和氯化鈉，室溫下反應(yīng)得到對(duì)二氯苯的混合液；
(2)向?qū)Χ缺降幕旌弦褐屑尤?8wt%硫酸以及二氧化錳，室溫加熱到回流溫度，反應(yīng)5^7小時(shí)；
(3)反應(yīng)結(jié)束后混合液冷卻過(guò)濾，濾液用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至中性，水洗分離有機(jī)層，有機(jī)層經(jīng)減壓蒸餾后得到對(duì)苯二甲醛`粗品，粗品重結(jié)晶，干燥后得到對(duì)苯二甲醛。
[0014]反應(yīng)方程式:
【權(quán)利要求】
1.一種催化氧化制備對(duì)苯二甲醛的方法，其特征在于所述方法如下: (1)將對(duì)二甲苯溶于溶劑乙腈中，并向其中加入氟試劑N-氟代雙苯磺酰胺和氯化鈉，室溫下反應(yīng)得到對(duì)二氯苯的混合液； (2)向?qū)Χ缺降幕旌弦褐屑尤?8wt%硫酸以及二氧化錳，室溫加熱到回流溫度，反應(yīng)5^7小時(shí)； (3)反應(yīng)結(jié)束后混合液冷卻過(guò)濾，濾液用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至中性，水洗分離有機(jī)層，有機(jī)層經(jīng)減壓蒸餾后得到對(duì)苯二甲醛粗品，粗品重結(jié)晶，干燥后得到對(duì)苯二甲醛。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述催化氧化制備對(duì)苯二甲醛的方法，其特征在于:步驟(1)中對(duì)二甲苯與N-氟代雙苯磺酰胺的摩爾比為1:0.f 0.5，對(duì)二甲苯與氯化鈉的摩爾比為1:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述催化氧化制備對(duì)苯二甲醛的方法，其特征在于:步驟(2)中98wt%硫酸加入量與對(duì)二甲苯的體積比為2~4:1，二氧化錳加入量與二甲苯的摩爾比為1:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述催化氧化制備對(duì)苯二甲醛的方法，其特征在于:步驟(3)中NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至6~7，重結(jié)晶用體積比為1:1的乙醇與水的混合液。
【文檔編號(hào)】C07C45/27GK103508862SQ201310481953
【公開(kāi)日】2014年1月15日 申請(qǐng)日期:2013年10月16日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月16日
【發(fā)明者】劉冰, 徐銘 申請(qǐng)人:連云港市華倫化工有限公司