一種肟菌酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種肟菌酯的制備方法，該制備方法采用苯乙酸即化合物1為原料，最后制得肟菌酯，原料價(jià)廉易得，反應(yīng)收率高，工藝簡單。本發(fā)明的肟菌酯的制備方法具有工藝簡單、原料易得、反應(yīng)條件溫和，具有工業(yè)化的現(xiàn)實(shí)意義和社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。
【專利說明】ー種肟菌酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及ー種肟菌酯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]肟菌酯(Trifloxystrobin)，化學(xué)名稱:(2Z)_2_甲氧基亞氨基-2_[2_[[1_[3_(三氟甲基)苯基]亞乙基氨基]氧甲基]苯基]こ酸甲酯；白色無臭固體，熔點(diǎn)72.9°C，沸點(diǎn)約 312。。(328 °C 開始分解)，蒸汽壓:3.4 X KT6Pa (25°C )，密度:1.36g/cm3 (20°C)，溶解度(25。。):水0.61mg/L、正己烷llg/L、正辛醇18g/L、甲醇76g/L、甲苯500g/L、こ酸乙酯>500g/L、丙酮 >500g/L、二氯甲烷 >500g/L。
[0003]I虧菌酯(Trifloxystrobin)類廣譜殺菌劑是從天然產(chǎn)物Strobilurins作為殺菌劑先導(dǎo)化合物成功地開發(fā)的ー類新的含氟殺菌劑，具有如下優(yōu)點(diǎn):1、具有高效、廣譜、保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸、活性、耐雨水沖刷、持效期長等特性；2、對1，4-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效，與目前已有的殺菌劑無交互抗性；3、對幾乎所有真菌綱(子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌綱和半知菌類)病害如白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜毒病、稻瘟病等均有良好的活性；4、除對白粉病、葉斑病有特效外,對銹病、霜毒病、立枯病、蘋果黑腥病有良好的活性；5、是ー種呼吸鏈抑制劑，通過鎖住細(xì)胞色素B和Cl之間的電子傳遞而阻止細(xì)胞三磷酸腺苷(ATP)酶合成，從而抑制其線粒體呼吸而發(fā)揮抑菌作用。對作物安全，因其在土壌，水中可快速降解，故對環(huán)境安全。肟菌酯的種種優(yōu)點(diǎn)使其成為國內(nèi)外農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)爭相開發(fā)的明星產(chǎn)品。
[0004]肟菌酯的合成文獻(xiàn)上 報(bào)道很多，起始原料不同，路線也不同，主要有如下幾條路線:
[0005]路線1:以苯酞為原料，經(jīng)過開環(huán)反應(yīng)、氰化反應(yīng)、酷化反應(yīng)、肟化反應(yīng)和縮合反應(yīng)
制備肟菌酯
[0006]
【權(quán)利要求】
1.ー種肟菌酯的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟: a、在酸性物質(zhì)的存在下，化合物I與甲醛進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)，制得化合物2； b、將步驟a得到的化合物2、氧化劑、硫酸和甲醇溶于有機(jī)溶劑中，反應(yīng)制得化合物3； C、將步驟b得到的化合物3在堿性物質(zhì)和有機(jī)溶劑的存在下與O-甲基羥胺鹽酸鹽進(jìn)行肟化反應(yīng)，制得化合物4; d、將步驟c得到的化合物4在堿性物質(zhì)和有機(jī)溶劑的存在下與甲基磺酰氯進(jìn)行磺?；磻?yīng)，制得化合物5 ; e、將步驟d得到的化合物5在堿性物質(zhì)和有機(jī)溶劑的存在下與化合物6進(jìn)行縮合反應(yīng)，制得肟菌酯;







2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在干，所述步驟a具體實(shí)施過程為:在反應(yīng)瓶中加入化合物1、酸性物質(zhì)和甲醛，攪拌并在溫度0~120°C下進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)，反應(yīng)4~8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，處理反應(yīng)液得到化合物2，其中，所述化合物I與甲醛的摩爾比為1: 1.0~5.0，所述酸性物質(zhì)為冰醋酸與濃鹽酸按體積比為1:0.1~5.0組成的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b具體實(shí)施過程為:將所述化合物2與氧化劑溶于有機(jī)溶劑中，攪拌均勻后，在溫度10°C~100°C下反應(yīng)3~5小時(shí)，然后加入甲醇和硫酸，控制反應(yīng)溫度20°C~50°C下繼續(xù)反應(yīng)6~8小吋，然后處理反應(yīng)液得到化合物3，其中，所述化合物2、氧化劑、甲醇及硫酸的摩爾比為1:1.0~5.0:1.0~20.0:0.1~2.0，所述有機(jī)溶劑選自甲醇、苯、甲苯、四氫呋喃、二氧六環(huán)、二氯甲烷或二氯こ燒。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b中所述氧化劑為自制氧化劑CAT9901，所述氧化劑CAT9901的制備方法為氧化硒在300°C~350°C溫度下活化制得。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟c具體實(shí)施過程為:將所述化合物3、0-甲基羥胺鹽酸鹽及堿性物質(zhì)溶于有機(jī)溶劑中，攪拌均勻后，在溫度10°C~150°C下進(jìn)行肟化反應(yīng)，反應(yīng)2~4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，處理反應(yīng)液得到化合物4，其中，所述化合物3、0_甲基羥胺鹽酸鹽與堿性物質(zhì)的摩爾比為1: 1.0~3.0:1.0~3.0，所述有機(jī)溶劑選自甲醇、二氯甲烷、氯仿、こ腈、二氧六環(huán)、四氫呋喃或N，N- 二甲基甲酰胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述步驟c中所述的堿性物質(zhì)為三こ胺、吡啶、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀及碳酸氫鈉中一種或幾種的組合。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟d具體實(shí)施過程為:將所述化合物4、甲基磺酰氯及堿性物質(zhì)溶于有機(jī)溶劑中，攪拌均勻后，在溫度10°C~100°C下進(jìn)行磺?；磻?yīng)，反應(yīng)4~6小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，處理反應(yīng)液得到化合物5，其中，所述化合物4、甲基磺酰氯及堿性物質(zhì)的摩爾比為1: 1.0~3.0: 1.0~3.0，所述有機(jī)溶劑選自二氯甲烷或氯仿溶劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述步驟d中所述的堿性物質(zhì)為三乙胺、吡啶、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀及碳酸氫鈉中的一種或幾種的組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟e具體實(shí)施過程為:將所述化合物5、化合物6及堿性物質(zhì)溶于有機(jī)溶劑中，攪拌均勻后，在溫度O~100°C下進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)I~5小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)結(jié)晶、過濾、干燥制得肟菌酯，其中，所述化合物5、化合物6及堿性物質(zhì)的摩爾比為1: 1.0~3.0: 1.0~3.0，所述有機(jī)溶劑選自N，N- 二甲基甲酰胺、四氫呋喃、甲醇、二氧六環(huán)、苯、甲苯、環(huán)己烷或二甲苯。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述步驟e中所述的堿性物質(zhì)為甲醇鈉、液體甲醇鈉、鈣氫、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀及碳酸氫鈉中的一種或幾種的組合。
【文檔編號(hào)】C07C249/12GK103524378SQ201310504599
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年10月23日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月23日
【發(fā)明者】何永利, 李勇, 邱長婷, 李寶, 趙超 申請人:江蘇七洲綠色化工股份有限公司