一種2,3-二氯吡啶的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種2,3-二氯吡啶的制備方法，其創(chuàng)新點(diǎn)在于：以煙酰胺為原料與次氯酸鈉反應(yīng)制備3-氨基吡啶，經(jīng)蒸餾除去水，二氯甲烷萃取回收3-氨基吡啶，用工業(yè)鹽酸反萃取二氯甲烷中3-氨基吡啶，3-氨基吡啶收率≥93%；3-氨基吡啶鹽酸溶液與雙氧水反應(yīng)獲得含2-氯-3-氨基吡啶的鹽酸溶液，2-氯-3-氨基吡啶的收率≥85%，然后同時(shí)進(jìn)行重氮化及桑德邁耳反應(yīng)獲得2,3-二氯吡啶。本發(fā)明的制備方法副反應(yīng)少，中間產(chǎn)物無(wú)需精制，產(chǎn)品含量高，收率高，工藝簡(jiǎn)單，易操作。
【專利說(shuō)明】—種2, 3- 二氯吡啶的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種2，3-二氯吡啶的制備方法，具體特別涉及一種提高產(chǎn)品含量和收率的2，3- 二氯吡啶的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]2，3- 二氯吡啶是6種二氯吡啶異構(gòu)體中用途較廣、用量較大的一種氯代吡啶，重要的精細(xì)化工中間體，在醫(yī)藥與農(nóng)藥領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。它是新型殺蟲(chóng)劑氯蟲(chóng)苯甲酰胺的關(guān)鍵中間體。目前2，3- 二氯吡啶的制備方法主要是采用煙酰胺與次氯酸鈉經(jīng)霍夫曼降解反應(yīng)得到3-氨基吡啶，再經(jīng)氧氯化反應(yīng)、重氮化及桑德邁耳反應(yīng)獲得，其主副反應(yīng)原理如下:
主反應(yīng):
【權(quán)利要求】
1.一種2，3-二氯吡啶的制備方法，其特征在于:以煙酰胺為原料與次氯酸鈉反應(yīng)制備3-氨基吡啶，經(jīng)蒸餾除去水，二氯甲烷萃取回收3-氨基吡啶，用工業(yè)鹽酸反萃取二氯甲烷中3-氨基吡啶，3-氨基吡啶收率> 93% ;3_氨基吡啶鹽酸溶液與雙氧水反應(yīng)獲得含2-氯-3-氨基吡啶的鹽酸溶液，2-氯-3-氨基吡啶的收率> 85%，然后同時(shí)進(jìn)行重氮化及桑德邁耳反應(yīng)獲得2，3- 二氯吡啶。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3-二氯吡啶的制備方法，其特征在于:所述煙酰胺和次氯酸鈉的摩爾比為1:1.1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3-二氯吡啶的制備方法，其特征在于:所述煙酰胺和次氯酸鈉反應(yīng)的溫度為0-5°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3-二氯吡啶的制備方法，其特征在于:所述煙酰胺和次氯酸鈉反應(yīng)過(guò)程中滴加液堿，液堿濃度為30-50%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3-二氯吡啶的制備方法，其特征在于:二氯甲烷萃取回收3-氨基吡唳，所述二氯甲燒體積和3-氨基吡唳質(zhì)量的比18-20:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3-二氯吡啶的制備方法，其特征在于:工業(yè)鹽酸反萃取二氯甲烷中3-氨基吡啶，所述工業(yè)鹽酸與3-氨基吡啶的摩爾比11.5-12.5:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3-二氯吡啶的制備方法，其特征在于:所述3-氨基吡啶鹽酸溶液與雙氧水反應(yīng)獲得含2-氯-3-氨基吡啶的鹽酸溶液，在3-氨基吡啶溶液中滴加雙氧水，滴加1 .5-2小時(shí)，在5-10°C保溫反應(yīng)，反應(yīng)I小時(shí)后，將反應(yīng)溫度調(diào)節(jié)為10-15°C，繼續(xù)反應(yīng)I小時(shí)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種2，3-二氯吡啶的制備方法，其特征在于:所述雙氧水的濃度為25-30%，3-氨基吡啶與雙氧水的摩爾比為1: 1.2-1.3。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3-二氯吡啶的制備方法，其特征在于:重氮化及桑德邁耳反應(yīng)獲得2，3- 二氯吡啶的具體步驟為向2-氯-3-氨基吡啶反應(yīng)液中加入2-氯-3-氨基吡啶0.6倍摩爾質(zhì)量的氯化亞銅，溫度控制在33-38°C，攪拌滴加2-氯-3-氨基吡啶1.25-1.35倍摩爾質(zhì)量亞硝酸鈉溶液，攪拌時(shí)間2-3小時(shí)，滴加完畢后繼續(xù)在33_38°C攪拌反應(yīng)20-40分鐘。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種2，3-二氯吡啶的制備方法，其特征在于:使用40%亞硝酸鈉水溶液。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3-二氯吡啶的制備方法，其特征在于:采用液相色譜法，外標(biāo)法分析3-氨基吡啶、2-氯-3-氨基吡啶和2，3- 二氯吡啶摩爾收率的摩爾收率。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3-二氯吡啶的制備方法，其特征在于:得到的含·2，3-二氯吡啶用三氯甲烷萃取，蒸餾回收三氯甲烷，精制得到精制產(chǎn)品。
【文檔編號(hào)】C07D213/61GK103570609SQ201310514134
【公開(kāi)日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2013年10月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月28日
【發(fā)明者】周甦, 譚建平, 奚一平 申請(qǐng)人:南通天澤化工有限公司