一種硝基還原制備羥胺的方法
【專利摘要】一種硝基還原制備羥胺的方法，屬于有機化學中有機硝基化合物還原【技術(shù)領(lǐng)域】。這種硝基還原制備羥胺的方法是采用取代硝基苯和肼反應(yīng)，通過Raney?Ni催化制備N-苯基羥胺。該方法所用原料便宜易得，反應(yīng)條件溫和，收率較高，選擇性好，是一種極具工業(yè)化價值的合成方法。
【專利說明】一種硝基還原制備羥胺的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明一種硝基還原制備羥胺的方法，屬于有機化學中有機硝基化合物還原【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]苯基羥胺類是一類重要的化合物，它們是許多精細化學品、農(nóng)藥、醫(yī)藥的關(guān)鍵性合成中間體。其通常的制備方法是通過氫轉(zhuǎn)移或加氫還原相應(yīng)的硝基苯類化合物，以達到制備羥胺的目的。但在這些硝基還原的條件下，生成的羥胺能被迅速地繼續(xù)還原為胺，并且容易生成偶氮、氫化偶氮和氧化偶氮等副產(chǎn)物，制備反應(yīng)條件也比較苛刻，加氫還原需要使用危險的高壓裝置、易燃的氫氣、有毒的重金屬或有害的化學試劑等。
[0003]同時，也有一些文獻報道微波或生物發(fā)酵的方法來制備羥胺，但其不適用于規(guī)模化生產(chǎn)。鑒于此，探索一種制備條件溫和、制備步驟簡單，且選擇性高和適合規(guī)?；虡I(yè)生產(chǎn)的制備芳基羥胺類化合物的方法，成為本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有的方法制備羥胺類化合物副產(chǎn)多，過度還原的缺陷，提供一種經(jīng)濟有效的羥胺的制 備方法。所用原料便宜易得，反應(yīng)條件溫和，收率較高，選擇性好，是一種極具工業(yè)化價值的合成方法。
[0005]本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:一種硝基還原制備羥胺的方法是采用取代硝基苯和肼反應(yīng)，通過Raney Ni催化制備N-苯基羥胺；其制備過程為:在裝有機械攪拌、溫度計和導(dǎo)氣管的夾套釜中加入取代硝基苯、溶劑，催化劑，相轉(zhuǎn)移催化劑，開啟攪拌，升溫至0-50°C，開始滴加水合肼，滴加完畢，繼續(xù)保溫1-1Oh,反應(yīng)完全后將反應(yīng)液過濾,濾液旋蒸，爸殘加入溶劑重結(jié)晶，得到N-苯基羥胺。
[0006]所述取代硝基苯選用鄰氯硝基苯、4-甲氧基硝基苯、2-[N_對氯苯基]-3-吡唑氧基]硝基苯、2，5- 二氯硝基苯。
[0007]所述催化劑為Raney Ni催化劑，催化劑的用量與取代硝基苯的質(zhì)量比為5_15%。
[0008]所述相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨，相轉(zhuǎn)移催化劑的用量與取代硝基苯的質(zhì)量比為 0.5-2%ο
[0009]所述肼的質(zhì)量濃度50-80%，肼的用量為取代硝基苯摩爾量的1-5倍。
[0010]所述溶劑為乙醇、異丙醇和1，2- 二氯乙烷中的一種或兩種。
[0011]本發(fā)明的有益效果是:這種硝基還原制備羥胺的方法是采用取代硝基苯和肼反應(yīng)，通過Raney Ni催化制備N-苯基羥胺。該方法所用原料便宜易得，反應(yīng)條件溫和，收率較高，選擇性好，是一種極具工業(yè)化價值的合成方法。
【具體實施方式】
[0012]以下通過實施例對本發(fā)明做進一步說明。[0013]實施例1 N-(2-氯苯基)羥胺的合成
[0014]
【權(quán)利要求】
1.一種硝基還原制備羥胺的方法，其特征是:所述方法是采用取代硝基苯和肼反應(yīng)，通過Raney Ni催化制備N-苯基羥胺；其制備過程為:在裝有機械攪拌、溫度計和導(dǎo)氣管的夾套釜中加入取代硝基苯、溶劑，催化劑，相轉(zhuǎn)移催化劑，開啟攪拌，升溫至0-50°C，開始滴加水合肼，滴加完畢，繼續(xù)保溫1-1Oh,反應(yīng)完全后將反應(yīng)液過濾,濾液旋蒸，爸殘加入溶劑重結(jié)晶，得到N-苯基羥胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硝基還原制備羥胺的方法，其特征是:所述取代硝基苯選用鄰氯硝基苯、4-甲氧基硝基苯、2-[N_對氯苯基]-3-吡唑氧基]硝基苯、2，5-二氯硝基苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硝基還原制備羥胺的方法，其特征是:所述催化劑為Raney Ni催化劑，催化劑的用量與取代硝基苯的質(zhì)量比為5_15%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硝基還原制備羥胺的方法，其特征是:所述相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨，相轉(zhuǎn)移催化劑的用量與取代硝基苯的質(zhì)量比為0.5-2%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硝基還原制備羥胺的方法，其特征是:所述肼的質(zhì)量濃度50-80%，肼的用量為取代硝基苯摩爾量的1-5倍。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硝基還原制備羥胺的方法，其特征是:所述溶劑為乙醇、異丙醇和1，2-二氯乙 烷中的一種或兩種。
【文檔編號】C07C239/10GK103588599SQ201310567041
【公開日】2014年2月19日 申請日期:2013年11月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月13日
【發(fā)明者】李 雨, 王海英, 王榮良, 于圣慧, 李殿虎 申請人:大連九信生物化工科技有限公司