一種除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法，1,1-二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯在堿金屬化合物作用下進(jìn)行反應(yīng)，制備雙苯噁唑酸。本發(fā)明反應(yīng)溫和，操作簡(jiǎn)單，收率較高，污染小,易于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于合成領(lǐng)域，具體涉及一種有效的除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]雙苯噁唑酸，別名雙苯噁唑酸-乙基，化學(xué)名稱(chēng)4，5- 二氫-5，5- 二苯基-1, 2-唑-3-羧酸乙酯，英文名稱(chēng) Isoxadifen-ethyl,英文別名 Ethyl4, 5-dihydro_5，5-diphenylisoxazol-3-carboxylate, CAS N0.163520-33-0，分子式 C18H17N03，分子量295.33。
[0003]除草劑安全劑的作用機(jī)理:除草劑安全劑(Safener)又稱(chēng)為解毒劑和保護(hù)劑，是指用來(lái)保護(hù)作物免受除草劑的藥害，從而增加作物的安全性和改進(jìn)雜草防除效果的化合物。除草劑安全劑在施用在作物和雜草之間具有增強(qiáng)除草劑的選擇性的能力，它不僅可以提高作物的耐藥性、保護(hù)作物免受農(nóng)藥殘留物的損害，也可以用來(lái)解決難除雜草的防除問(wèn)題。因此對(duì)其合成研究具有重要的意義及廣泛的市場(chǎng)。目前雙苯噁唑酸主要玉米中用作除草劑安全劑。
[0004]對(duì)于雙苯噁唑酸的制備，最早是由安萬(wàn)特公司研究開(kāi)發(fā)的異惡唑類(lèi)除草劑安全劑，主要用來(lái)防除玉米田間的一年及常年生的雜草等，現(xiàn)階段，雙苯噁唑酸的合成路線較少，主要是通過(guò)二苯基乙烯和氯代肟基乙酸乙酯發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)而得?，F(xiàn)有制備方法有:
[0005]DE4331448文獻(xiàn)報(bào)道了氯代肟基乙酸乙酯、二苯基乙烯和縛酸劑三乙胺制備雙苯噁唑酸。但該合成方法產(chǎn)生雜質(zhì)多，需要柱層析分離，收率82%。該方法不利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。·
[0006]文獻(xiàn)《農(nóng)藥》2012年第11期第51卷以氯代肟基乙酸乙酯在環(huán)己烷溶劑中，室溫下緩緩滴加二苯基乙烯和縛酸劑三乙胺制備雙苯噁唑酸。但該合成方法在環(huán)加成生成產(chǎn)物的同時(shí)，伴有約20%的副產(chǎn)物生成，使得產(chǎn)品收率較低，需要柱層析分離，收率只有64%(以二苯基乙烯來(lái)計(jì))，而且三廢問(wèn)題大難以處理，不利于大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的是對(duì)現(xiàn)有雙苯噁唑酸制備工藝進(jìn)行改進(jìn)，解決了在環(huán)加成反應(yīng)時(shí)伴有約20%副產(chǎn)物的生成，大大提高了產(chǎn)品的收率，利于大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)。
[0008]本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下措施達(dá)到:
[0009]一種除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法，I, 1- 二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯在堿金屬化合物作用下進(jìn)行反應(yīng)，制備雙苯噁唑酸，其反應(yīng)過(guò)程如下:
[0010]
【權(quán)利要求】
1.一種除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法，其特征在于1，1-二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯在堿金屬化合物作用下進(jìn)行反應(yīng)，制備雙苯噁唑酸，其反應(yīng)過(guò)程如下:HO-N、 ,OC'I1.CI 1: ^ I ^ 堿介丨,_4 化 f物0.(? - + OaO --冷w








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2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于1，1-二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯的摩爾比為1:1~3，優(yōu)選1:1.5~2.5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述堿金屬化合物選自堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽或堿金屬氫氧化物；優(yōu)選碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸鉀。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于1，1-二苯基乙烯與堿金屬化合物的摩爾比為1:2~6，優(yōu)選1:4~5。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)的溶劑選自二氯甲烷、異丙醇、甲醇、環(huán)氧六環(huán)或石油醚；優(yōu)選二氯甲烷、異丙醇或甲醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于氯代肟基乙酸乙酯與溶劑重量比為1:2 ~1:5。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)溫度為15~150°C，優(yōu)選30~IOO0C，進(jìn)一步優(yōu)選50~80°C，最優(yōu)選60~70°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)后，將反應(yīng)液冷卻至10°C以下后酸化，析出產(chǎn)品，過(guò)濾、干燥即得。
【文檔編號(hào)】C07D261/04GK103709113SQ201310567560
【公開(kāi)日】2014年4月9日 申請(qǐng)日期:2013年11月14日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月14日
【發(fā)明者】王豪, 張勝, 王鳳云, 吳耀軍 申請(qǐng)人:江蘇中旗作物保護(hù)股份有限公司