3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成方法，屬于有機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】。用最簡單易得的2,6二叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯為原料，在無機(jī)堿甲醇鈉的催化作用下先發(fā)生Michael加成反應(yīng)，然后經(jīng)H-1,5遷移得到3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯，其合成路線簡捷方便。
【專利說明】3-(3, 5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的有機(jī)合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]酚類抗氧劑是所有抗氧劑中不污染、不變色性最好的一類，具有很好的抗氧化能力，大量用于塑料、合成纖維、橡膠、燃料、潤滑油和食品等領(lǐng)域，尤其是受阻酚抗氧劑倍受重視。受阻酚類抗氧劑近30年來的開發(fā)研究非?；钴S，作為主抗氧劑已在高分子領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯是一種較好的受阻酚類抗氧劑，目前已廣泛應(yīng)用于聚烯烴、聚酰胺、聚酯、ABS樹脂、合成橡膠、油脂、涂料、潤滑油等，也適用于菜些食品包裝材料。具有相容性好，抗氧效能高，不著色，不污染，耐洗滌。耐熱，揮發(fā)性小等特點。與其它抗氧劑并用能產(chǎn)生協(xié)同作用，另外也可以與穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑等助劑并用，效果比較好。同時它又是合成抗氧劑(1010，1076,259，1098，3125等)高檔抗氧劑的中間體，因而3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯合成工藝的研究就顯得尤為重要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種3- (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的化學(xué)合成方法:用最簡單易得 的2，6 二叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯為原料，在無機(jī)堿甲醇鈉的催化作用下先發(fā)生Michael加成反應(yīng)，然后經(jīng)H_l，5遷移得到3_ (3，5- 二叔丁基_4_羥基苯基)丙酸甲酯。
[0004]本發(fā)明通過下述方法實現(xiàn)的:
[0005]第一步，在烘干后的燒瓶加入1.0-2.0份的2，6 二叔丁基苯酚，用上蒸餾裝置升溫至80-90°C，在真空4-6.6kpa下抽除空氣及水份，12-20分鐘后充氮至常壓，去真空，充氮一段時間，降溫至70°C左右，再加入0.1-0.2份的甲醇鈉，在攪拌的情況下，將釜溫緩慢升溫至120°C左右，將甲醇蒸出，此時可暫停通氮，甲醇蒸發(fā)后期，通入氮氣I小時，在充氮情況下，降溫至60°C以下，準(zhǔn)備滴加0.5-1.0份的丙烯酸甲酯，在釜溫降至60°C以下后，在攪拌情況下，將丙烯酸甲酯慢慢加入釜中，時間為1.5小時，滴加溫度控制在60-75°C之間，最多不得超過80°C，滴加完丙烯酸甲酯后保溫2-3小時，保溫溫度為80-85°C。保溫一段時間后，將釜內(nèi)溫度逐步升溫至120°C，反應(yīng)1-1.5小時。
[0006]第二步，反應(yīng)完畢后，繼續(xù)充氮，開始降溫至90°C后，加入一定量97%的醋酸，攪拌30分鐘，使其pH為5-6，中和酸后，停止通氮，向瓶內(nèi)加入適量的85%的乙醇溶劑進(jìn)行熱熔，回流30分鐘，冷卻30分鐘，停止攪拌，自然降溫后強(qiáng)制降溫至(TC以下，降溫(TC以下，攪拌不宜過快，待軸邊結(jié)晶液發(fā)青為結(jié)晶完畢，過濾，分離。先將母液抽凈，用85%的乙醇沖洗，干燥。
[0007]3-(3, 5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成過程反應(yīng)原理為:
[0008]
【權(quán)利要求】
1.一種3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成方法，其特征在于用最簡單易得的2，6 二叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯為原料，在無機(jī)堿甲醇鈉的催化作用下先發(fā)生Michael加成反應(yīng)，然后經(jīng)H_l，5遷移得到3_(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成方法，其特征在于在無機(jī)堿甲醇鈉的催化作用下發(fā)生Michael加成反應(yīng)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成方法，其特征在于經(jīng)H-1，5遷移得到3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成方法，其特征在于具體操作步驟: 第一步，在烘干后的燒瓶加入1.0-2.0份的2，6 二叔丁基苯酚，用上蒸餾裝置升溫至80-900C，在真空4-6.6kpa下抽除空氣及水份，12-20分鐘后充氮至常壓，去真空，充氮一段時間，降溫至70°C左右，再加入0.1-0.2份的甲醇鈉，在攪拌的情況下，將釜溫緩慢升溫至120°C左右，將甲醇蒸出，此時可暫停通氮，甲醇蒸發(fā)后期，通入氮氣I小時，在充氮情況下，降溫至60°C以下，準(zhǔn)備滴加0.5-1.0份的丙烯酸甲酯，在釜溫降至60°C以下后，在攪拌情況下，將丙烯酸甲酯慢慢加入釜中，時間為1.5小時，滴加溫度控制在60-75°C之間，最多不得超過80°C，滴加完丙烯酸甲酯后保溫2-3小時，保溫溫度為80-85°C。保溫一段時間后，將釜內(nèi)溫度逐步升溫至120°C，反應(yīng)1-1.5小時； 第二步，反應(yīng)完畢后，繼續(xù)充氮，開始降溫至90°C后，加入一定量97%的醋酸，攪拌30分鐘，使其PH為5-6，中和酸后，停止通氮，向瓶內(nèi)加入適量的85%的乙醇溶劑進(jìn)行熱熔，回流30分鐘，冷卻30分鐘，停止攪拌，自然降溫后強(qiáng)制降溫至0°C以下，降溫0°C以下，攪拌不宜過快，待軸邊結(jié)晶液發(fā)青為結(jié)晶完畢，過濾，分離。先將母液抽凈，用85%的乙醇沖洗，干燥。
【文檔編號】C07C67/347GK103664612SQ201310656686
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2013年12月5日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月5日
【發(fā)明者】孫永先, 胡曼曼, 胡曉, 王理想, 胡丹紅, 張偉, 耿浩, 趙兵 申請人:徐州瑞賽科技實業(yè)有限公司