四氫異吲哚-1,3-二酮取代苯并噁唑啉酮衍生物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種四氫異吲哚-1,3-二酮取代苯并噁唑啉酮類化合物。該化合物如式I所示。該化合物具有優(yōu)良除草活性，部分化合物在93.75g?ai/ha的劑量下苗后莖葉處理時，對闊葉雜草苘麻和莧菜防效約100%，對單子葉雜草稗草也有一定防效。該類化合物土壤處理對大豆、棉花、玉米安全；莖葉處理對玉米安全，可作為玉米田的苗后除草劑。
【專利說明】四氫異吲哚-1 ’ 3- 二酮取代苯并噁唑啉酮衍生物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于原卟啉原氧化酶抑制劑領(lǐng)域，具體涉及四氫異吲哚-1，3- 二酮取代苯并噁唑啉酮衍生物。
【背景技術(shù)】
[0002]光合作用是植物維持正常生命活動的重要生理活動之一，它區(qū)別于動物，為植物所特有。選擇抑制植物光合作用開發(fā)的除草活性化合物，具有對人、牲畜低毒的特點。同時，雜草對廣泛使用的除草劑均表現(xiàn)出不同程度的抗性，比較發(fā)現(xiàn)，雜草不易對原卟啉原氧化酶抑制劑除草劑產(chǎn)生抗性。原卟啉原氧化酶(Protoporphyrinogen oxidase)是植物光合作用中的一個主要酶，其作用是將其底物原卟啉原IX氧化成原卟啉IX，后者進一步參與葉綠素的生物合成。當PPO活性受到抑制，將會引起原卟啉原IX過量積累并自動氧化，在細胞內(nèi)引發(fā)一系列破壞性氧化而導(dǎo)致植物死亡。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是提供一種四氫異吲哚-1，3- 二酮取代苯并噁唑啉酮衍生物。
[0004]本發(fā)明提供的四氫異吲哚-1，3- 二酮取代苯并噁唑啉酮類化合物，其結(jié)構(gòu)通式如式I所示，
[0005]
【權(quán)利要求】
1.式I所示化合物，

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于:所述式I中，X為氟；η為I或3。
3.一種制備權(quán)利要求1-2任一所述式I所示化合物的方法，包括如下步驟: 將式III所示化合物、縛酸劑和溴代羧酸酯于溶劑中混合回流進行親核取代反應(yīng)，反應(yīng)完畢得到所述式I所示化合物； 所述式 III 中，R3Sx 時
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于:所述縛酸劑選自碳酸鉀、碳酸鈉和碳酸銫中的至少一種；所述溴代羧酸酯選自溴代乙酸乙酯、4-溴丁酸乙酯和2-溴丙酸乙酯中的至少一種； 所述溶劑選自丙酮、N，N- 二甲基甲酰胺和乙腈中的至少一種； 所述式III所示化合物、縛酸劑和溴代羧酸酯的投料摩爾比為1:0.6-1:1-1.3 ； 所述親核取代反應(yīng)步驟中，時間為2-5小時,具體為3小時。
5.以權(quán)利要求1-2任一所述式I所述化合物為活性成分的除草劑； 權(quán)利要求1-3任一所述式I所述化合物在除草中的應(yīng)用。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的除草劑或應(yīng)用，其特征在于:所述除草劑和除草的防除對象均選自雙子葉雜草和單子葉雜草中的至少一種； 其中，所述雙子葉雜草為苘麻或莧菜； 所述單子葉雜草為稗草； 所述除草具體為在玉米田中除草。
7.式III所示化合物，
8.一種制備權(quán)利要求7所述式III所示化合物的方法，包括如下步驟: 將式IV所示化合物與4，5，6，7-四氫苯酐于溶劑中混合回流進行亞酰胺化反應(yīng)，反應(yīng)完畢得到所述式III所示化合物；:從。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于:所述溶劑選自冰醋酸、N，N-二甲基甲酰胺和乙腈中的至少一種； 所述式IV所示化合物與4，5，6，7-四氫苯酐的投料摩爾比為1:1-1.3，具體為1:1.2 ; 所述亞酰胺化反應(yīng)步驟中，時間為2-5小時，具體為3.5小時。
【文檔編號】C07D413/04GK103664918SQ201310712183
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2013年12月20日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月20日
【發(fā)明者】劉尚鐘, 張 浩, 劉克昌, 劉瑞全, 王毅, 歐俊軍 申請人:中國農(nóng)業(yè)大學(xué)