含有4-（2-羥基乙氧基）二苯甲酮結(jié)構(gòu)的化合物或其乙酸酯的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種合成式1所示的含有4-（2-羥基乙氧基）二苯甲酮結(jié)構(gòu)的化合物或其乙酸酯的方法，采用直接購得的原料乙二醇苯醚醋酸酯，與易于制備的R取代基苯甲酰氯，通過Friedel–Crafts酰基化反應(yīng)一步法制得含有4-（2-羥基乙氧基）二苯甲酮結(jié)構(gòu)的化合物或其乙酸酯。方法操作簡單，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)能耗低，原材料成本低且易于得到，極大提高了產(chǎn)品收率，提高了產(chǎn)品質(zhì)量且環(huán)境友好。本發(fā)明最大的特色是通過控制反應(yīng)后處理的方式，得到含有4-（2-羥基乙氧基）二苯甲酮結(jié)構(gòu)的化合物或其乙酸酯兩種產(chǎn)品中的任意一種：式1其中：X選自氫或乙?；籖選自氫、鹵素、碳原子數(shù)為1-6的烷基或烷氧基。
【專利說明】含有4- (2-羥基乙氧基)二苯甲酮結(jié)構(gòu)的化合物或其乙酸酯的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】:
[0001]本發(fā)明涉及精細化工【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種含有4- (2-羥基乙氧基)二苯甲酮結(jié)構(gòu)的化合物或其乙酸酯的合成方法。
【背景技術(shù)】:
[0002]二苯甲酮類化合物是一種重要的有機中間體，能強烈地吸收紫外線，廣泛應(yīng)用于日用化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、塑料、涂料等領(lǐng)域。由于地球臭氧層的破壞越來越嚴重，太陽紫外線對地球的輻射越來越強烈，因此紫外線吸收劑是各類高分子材料、皮膚保護用品等必不可少的添加劑之一。二苯甲酮類化合物作為紫外線吸收劑用途比較寬泛，最初主要應(yīng)用在歐洲、北美和日本等發(fā)達工業(yè)化國家使用的高端紫外吸收劑產(chǎn)品上。20世紀九十年代后期以前，國內(nèi)使用極少。隨著中國經(jīng)濟的轉(zhuǎn)型和現(xiàn)代化，近年國內(nèi)市場有所啟動，國內(nèi)的需求已出現(xiàn)快速增長趨勢。近十幾年來，國內(nèi)外對高品質(zhì)的紫外線吸收劑的需求量不斷增大——國外用量年增長率平均為8.1%，而我國該類產(chǎn)品用量年增率達35%。根據(jù)世界市場調(diào)查評估，二苯甲酮的世界年產(chǎn)銷量在6000噸左右，主要應(yīng)用于光敏劑、化學合成藥物、香料香精及其他特殊化學合成等行業(yè)和領(lǐng)域。
[0003]含有4- (2-羥基乙氧基)二苯甲酮結(jié)構(gòu)的化合物，屬二苯甲酮類紫外線吸收劑中的一類，應(yīng)用也非常廣泛。而目前報道的制備該類型化合物的方法，主要有以下兩種:[0004]第一種方法也是目前合成4- (2-羥基乙氧基)二苯甲酮結(jié)構(gòu)化合物的主流方法，具體操作是先按照中國專利CN1696094報道的方法，以苯甲酰氯與苯酚縮合得到苯甲酸苯酯，再經(jīng)Fries重排后得到4-羥基二苯甲酮中間產(chǎn)物；然后該中間產(chǎn)物再與2-氯乙醇反應(yīng)制得4- (2-羥基乙氧基)二苯甲酮。反應(yīng)式如下:
[0005]
【權(quán)利要求】
1.一種合成式1所示的含有4- (2-羥基乙氧基)二苯甲酮結(jié)構(gòu)的化合物或其乙酸酯的方法，其特征在于，包括以下步驟:a、在路易斯酸催化劑催化下，將乙二醇苯醚醋酸酯溶于有機溶劑中，然后在0~20°C、攪拌條件下，滴加入R取代基苯甲酰氯，然后室溫反應(yīng)1-5小時直到反應(yīng)完全，加冰水攪拌、分離水相與有機相；所述乙二醇苯醚醋酸酯與R取代基苯甲酰氯的摩爾比為1:1.0~1.2 ;乙二醇苯醚醋酸酯與路易斯酸催化劑的摩爾比為1:1.05~3 ;b、步驟a得到的有機相經(jīng)去除溶劑，得到含有4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酮結(jié)構(gòu)的乙酸酯；或者，往步驟a得到的有機相加入醇溶劑、在酸或堿的催化下進行水解反應(yīng)，析出固體，經(jīng)過濾得到的固體即為含有4- (2-羥基乙氧基)二苯甲酮結(jié)構(gòu)的化合物；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成式1所示的含有4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酮結(jié)構(gòu)的化合物或其乙酸酯的方法，其特征在于，所述路易斯酸催化劑選自甲磺酸、A1C13、ZnCl2、BF3或多聚磷酸中的一種。`
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成式1所示的含有4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酮結(jié)構(gòu)的化合物或其乙酸酯的方法，其特征在于，所述乙二醇苯醚醋酸酯與R取代基苯甲酰氯的摩爾比為1:1.05;所述乙二醇苯醚醋酸酯與路易斯酸催化劑的摩爾比為1:2.2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成式1所示的含有4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酮結(jié)構(gòu)的化合物或其乙酸酯的方法，其特征在于，所述的有機溶劑選自硝基苯、二硫化碳、二氯甲烷或1，2- 二氯乙烷中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成式1所示的含有4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酮結(jié)構(gòu)的化合物或其乙酸酯的方法，其特征在于，步驟b中所述醇溶劑選自R0H、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、乙二醇或丙三醇中的一種或兩種以上。
【文檔編號】C07C45/64GK103664590SQ201310712555
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2013年12月20日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月20日
【發(fā)明者】史華紅, 宋繼國, 梁東, 馮中旺 申請人:廣東鑫鈺新材料股份有限公司