一種從青蒿素蠟油中提取純化二氫青蒿酸的方法
【專利摘要】一種從青蒿素蠟油中提取純化二氫青蒿酸的方法。它是將蠟油中加入碳酸氫鈉水溶液，加熱，待蠟油全部呈熔融狀態(tài)后，用飽和碳酸氫鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值為9～9.5，攪拌，離心；將離心液中加入石油醚攪拌萃取脫脂；將脫脂后的堿水溶液加熱去除殘留的石油醚后加入鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至5～6，放冷至室溫析晶；將結(jié)晶物以乙酸乙酯溶解后重結(jié)晶即可得二氫青蒿酸產(chǎn)品。本發(fā)明能有效利用廢棄蠟油，提高二氫青蒿酸產(chǎn)量。
【專利說明】一種從青蒿素蠟油中提取純化二氫青蒿酸的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種從青蒿素蠟油中提取純化青蒿素生物合成前體的方法，具體涉及從青蒿素蠟油中提取純化二氫青蒿酸的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]青蒿素(Arteannuin)是從中藥黃花蒿(Artemisa annua)中提取的一種抗痕有效成分，具有抗白血病和免疫調(diào)節(jié)功能。
[0003]目前青蒿素主要從黃花蒿中提取。黃花蒿中除含青蒿素外，還含其他倍半萜類成分，如青蒿素G、青蒿甲素、青蒿乙素、青蒿丙素、青蒿丁素、青蒿戊素、表脫氧青蒿乙素、青蒿醇、青蒿酸甲酯、青蒿酸、6，7-脫氫青蒿酸、二氫青蒿酸等。其中青蒿酸及二氫青蒿酸含量及利用價值最大。
[0004]二氫青蒿酸是青蒿素半合成的中間產(chǎn)物。其合成過程為:青蒿酸一二氫青蒿酸一二氧青蒿酸過氧化物一青蒿素。
[0005]現(xiàn)有青蒿素生產(chǎn)基本采用柱層析法，在生產(chǎn)過程中，以提取青蒿素為主。但在現(xiàn)有生產(chǎn)工藝中，二氫青蒿酸雖然被提取出來，但在柱層析洗脫及結(jié)晶時與大量的蠟油混合后被當(dāng)成廢棄物，其 中的二氫青蒿酸未得到充分利用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提供一種利用廢棄蠟油、提高產(chǎn)量的從青蒿素蠟油中提取純化
二氫青蒿酸的方法。
[0007]本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的:本發(fā)明所使用的原料為柱層析法生產(chǎn)青蒿素中的蠟油，其外觀為黃色蠟狀固體，有青蒿特異香氣。
[0008]本發(fā)明的步驟為:
①二氫青蒿酸成鹽反應(yīng):于蠟油中加入碳酸氫鈉水溶液，加熱，待蠟油全部呈熔融狀態(tài)后，用飽和碳酸氫鈉水溶液調(diào)節(jié)PH值為9~9.5，攪拌。放冷至室溫，離心。
[0009]②脫脂:將離心液中加入石油醚攪拌萃取脫脂。
[0010]③酸化:將脫脂后的堿水溶液加熱去除殘留的石油醚后加入鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至
5~6，放冷至室溫析晶。
[0011]④重結(jié)晶:將結(jié)晶物以乙酸乙酯溶解后重結(jié)晶即可得二氫青蒿酸產(chǎn)品。
[0012]本發(fā)明步驟①中加入蠟油的碳酸氫鈉水溶液的濃度為2~5%，用量為蠟油的5~8倍；碳酸氫鈉水溶液的最佳濃度為2%，最佳用量為蠟油的5。倍
本發(fā)明步驟①中碳酸氫鈉水溶液加熱至75~80°C ;
本發(fā)明步驟①中攪拌時間為2~3小時。
[0013]本發(fā)明步驟②中加入的石油醚為沸程60~90°C的石油醚。
【具體實施方式】[0014]用以下的實施例對本發(fā)明做具體說明，但本發(fā)明不限于下列實施例包含的內(nèi)容。
[0015]實例一
取青蒿素生產(chǎn)過程中的蠟油500公斤，加入2500L的2% (M/V)碳酸氫鈉水溶液，加熱至75°C，攪拌2小時再加入適量飽和碳酸氫鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值為9，再攪拌30分鐘。放冷后離心得離心液2350L。離心液中加入600L石油醚萃取脫脂兩次。脫脂后的水相加熱蒸除殘留的少量石油醚后加入稀鹽酸調(diào)節(jié)PH值至5飛，放冷至室溫析晶12小時，抽濾得粗晶31公斤。粗晶以適量乙酸乙酯熱溶后析晶得結(jié)晶產(chǎn)品23公斤，HPLC檢測含量為98.6%。
【權(quán)利要求】
1.一種從青蒿素蠟油中提取純化二氫青蒿酸的方法，其特征在于:所使用的原料為柱層析法生產(chǎn)青蒿素中的蠟油； 步驟為: ①二氫青蒿酸成鹽反應(yīng):于蠟油中加入碳酸氫鈉水溶液，加熱，待蠟油全部呈熔融狀態(tài)后，用飽和碳酸氫鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值為9~9.5,攪拌； 放冷至室溫，離心； ②脫脂:將離心液中加入石油醚攪拌萃取脫脂； ③酸化:將脫脂后的堿水溶液加熱去除殘留的石油醚后加入鹽酸，調(diào)節(jié)PH值至5~6，放冷至室溫析晶； ④重結(jié)晶:將結(jié)晶物以乙酸乙酯溶解后重結(jié)晶即可。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從青蒿素蠟油中提取純化二氫青蒿酸的方法，其特征在于:本發(fā)明步驟①中加入蠟油的碳酸氫鈉水溶液的濃度為2~5%，用量為蠟油的5~8倍。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的從青蒿素蠟油中提取純化二氫青蒿酸的方法，其特征在于:碳酸氫鈉水溶液的最佳濃度為2%,最佳用量為臘油的5倍。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從青蒿素蠟油中提取純化二氫青蒿酸的方法，其特征在于:本發(fā)明步驟①中碳酸氫鈉水溶液加熱至75~80°C。
5.根據(jù)權(quán)利 要求1所述的從青蒿素蠟油中提取純化二氫青蒿酸的方法，其特征在于:本發(fā)明步驟①中攪拌時間為2~3小時。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從青蒿素蠟油中提取純化二氫青蒿酸的方法，其特征在于:本發(fā)明步驟②中加入的石油醚為沸程60~90°C的石油醚。
【文檔編號】C07C57/26GK103694106SQ201310735435
【公開日】2014年4月2日 申請日期:2013年12月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月28日
【發(fā)明者】胡燦華, 張慧云 申請人:湘西自治州奧瑞克醫(yī)藥化工有限責(zé)任公司