熱激活延遲熒光材料、其合成方法及使用該熱激活延遲熒光材料的oled器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種熱激活延遲熒光材料、其合成方法及使用該熱激活延遲熒光材料的OLED器件，所述熱激活延遲熒光材料的分子通式如式（1）所示：式（1），Ar-(Ar1)m-(Ar2)n，其中m=1～4，n=1～8，Ar為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，Ar1為給電子基團(tuán)，Ar2為聚集誘導(dǎo)發(fā)光基團(tuán)。所述熱激活延遲熒光材料具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì)，從而使其具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、高的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的發(fā)光性能，其合成方法工藝簡(jiǎn)單，容易純化，產(chǎn)率高，并可通過(guò)連接不同基團(tuán)調(diào)節(jié)終產(chǎn)物的發(fā)光性能、熱性能等。
【專利說(shuō)明】熱激活延遲熒光材料、其合成方法及使用該熱激活延遲熒光材料的OLED器件
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種熱激活延遲熒光材料、其合成方法及使用該熱激活延遲熒光材料的OLED器件，特別涉及一種具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)性質(zhì)的熱激活延遲熒光(TADF)材料、其合成方法及使用該具有AIE性質(zhì)的TADF材料的OLED器件。
【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)等有機(jī)發(fā)光器件由于其在柔性顯示等方面具有巨大的潛在應(yīng)用，近年來(lái)受到科技界和產(chǎn)業(yè)界高度重視，是當(dāng)前研究與開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)之一。
[0003]但是，目前有機(jī)發(fā)光器件技術(shù)在發(fā)展過(guò)程中遇到了瓶頸問(wèn)題，就是發(fā)光器件的發(fā)光效率和使用壽命還達(dá)不到實(shí)用化要求，這大大限制了 OLED技術(shù)的發(fā)展。影響有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光效率和使用壽命的原因是多方面的，但是其發(fā)光材料的發(fā)光效率和穩(wěn)定性直接影響到上述有機(jī)發(fā)光器件的性能。絕大多數(shù)發(fā)光材料的稀溶液具有高的熒光量子產(chǎn)率，但是其在固體狀態(tài)則變得熒光很弱或根本不發(fā)光，這是由于聚集導(dǎo)致了熒光的淬滅(ACQ)。而作為發(fā)光材料，通常情況下必須在固體薄膜狀態(tài)下使用，因此隨著固體薄膜的形成，聚集熒光淬滅現(xiàn)象就無(wú)可避免地發(fā)生。
[0004]為了降低發(fā)光材料的濃度，解決ACQ問(wèn)題，絕大多數(shù)發(fā)光材料采用物理?yè)诫s的方法進(jìn)行制備。這種摻雜的方法有非常多缺點(diǎn)，例如在真空蒸鍍過(guò)程中，主客體之間的配比很難控制；主客體之間存在相分離；加工工藝變得復(fù)雜。倘若存在這樣的發(fā)光材料，它越是聚集，發(fā)光越強(qiáng)，熒光量子 產(chǎn)率越高，那就有可能解決聚集熒光淬滅這個(gè)難題。這種材料就是聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)材料。自從2001年唐本忠等報(bào)道硅雜環(huán)戊二烯(Silole)衍生物具有AIE效應(yīng)以來(lái)，引起了人們高度重視。由于AIE材料在固體狀態(tài)的發(fā)光效率要大大高于溶液狀態(tài)，這對(duì)克服OLED發(fā)光材料的摻雜問(wèn)題提供一個(gè)很好的解決途徑。
[0005]利用三線態(tài)發(fā)光的金屬配合物磷光材料具有高的發(fā)光效率，其綠光和紅光材料已經(jīng)達(dá)到使用要求，但是由于金屬配合物特殊的電子結(jié)構(gòu)特征，導(dǎo)致其藍(lán)光材料無(wú)法達(dá)到使用要求。因此，介于熒光和磷光之間的熱激活延遲熒光(TADF)材料的出現(xiàn)，大大提高了熒光材料的發(fā)光效率，幾乎達(dá)到磷光材料的發(fā)光效率，彌補(bǔ)了磷光藍(lán)光材料的不足。但是已經(jīng)報(bào)道的TADF材料由于存在ACQ效應(yīng)，只能采用摻雜的方式制備OLED器件。
[0006]因此，把AIE性質(zhì)和TADF性質(zhì)結(jié)合在一起，開(kāi)發(fā)出具有AIE性質(zhì)的TADF材料，是解決上述問(wèn)題的一個(gè)途徑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的在于克服熱激活延遲熒光材料的ACQ效應(yīng)，提供一種熱激活延遲熒光材料，具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì)，從而使其具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、高的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的發(fā)光性能。
[0008]本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供上述熱激活延遲熒光材料的合成方法，其工藝簡(jiǎn)單，純化容易，產(chǎn)率高，并可通過(guò)連接不同基團(tuán)調(diào)節(jié)終產(chǎn)物的發(fā)光性能、熱性能等。
[0009]本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種使用上述熱激活延遲熒光材料的OLED器件，其發(fā)光層的熒光效率高和穩(wěn)定性好，進(jìn)而使得OLED器件發(fā)光效率和使用壽命都能達(dá)到實(shí)用化要求。
[0010]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種熱激活延遲熒光材料，分子通式如式(I)所示:
[0011]式(1)，
[0012]Ar- (Arl)m- (Ar2)n,
[0013]其中m=l~4，n=l~8，Ar為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，Arl為給電子基團(tuán)，Ar2為聚集誘導(dǎo)
發(fā)光基團(tuán)。
[0014]所述Ar選自以下結(jié)構(gòu):
[0015]
【權(quán)利要求】
1.一種熱激活延遲熒光材料，其特征在于，其分子通式如式(I)所示:式(1)，
Ar- (Arl)m- (Ar2)n, 其中m=l~4, n=l~8, Ar為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，Arl為給電子基團(tuán)，Ar2為聚集誘導(dǎo)發(fā)光基團(tuán)。
2.如權(quán)利要求1所述的熱激活延遲熒光材料，其特征在于，所述Ar選自以下結(jié)構(gòu):典錢音本
3.如權(quán)利要求1所述的熱激活延遲熒光材料，其特征在于，所述Arl選自以下結(jié)構(gòu):
4.如權(quán)利要求1所述的熱激活延遲熒光材料，其特征在于，所述Ar2選自以下結(jié)構(gòu):
5.一種熱激活延遲熒光材料的合成方法，其特征在于，所述熱激活延遲熒光材料的分子通式如式(I)所示: 式(I),
Ar- (Arl)m- (Ar2)n,其中m=l~4, n=l~8, Ar為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，Arl為給電子基團(tuán)，Ar2為聚集誘導(dǎo)發(fā)光基團(tuán)； 所述熱激活延遲熒光材料的合成方法，包括以下步驟: 步驟I，提供Ar I的鹵代物和Ar 2的鹵代物，取Arl或Ar 2的鹵代物中一種，制備對(duì)應(yīng)的硼酸或硼酸酯； 步驟2，取步驟I中制備的Arl或Ar2的鹵代物中一種對(duì)應(yīng)的硼酸或硼酸酯與Arl或Ar2的鹵代物中另一種進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)制備相應(yīng)的取代芳香胺； 步驟3，提供Ar的鹵代物，所述Ar的鹵代物與步驟2中制備的取代芳香胺反應(yīng)，得到所述熱激活延遲熒光材料。
6.如權(quán)利要求5所述的熱激活延遲熒光材料的合成方法，其特征在于，所述Arl選自以下結(jié)構(gòu):
7.如權(quán)利要求6所述的熱激活延遲熒光材料的合成方法，其特征在于，所述Arl的鹵代物為溴代或碘代咔唑、溴代或碘代吩噻嗪、溴代或碘代二苯胺。
8.如權(quán)利要求5所述的熱激活延遲熒光材料的合成方法，其特征在于，所述Ar2選自以下結(jié)構(gòu):
9.如權(quán)利要求5所述的熱激活延遲熒光材料的合成方法，其特征在于，所述Ar選自以下結(jié)構(gòu):
10.一種使用熱激活延遲熒光材料的OLED器件，其特征在于，包括:基板(10)、形成于基板(10)上的透明導(dǎo)電層(20)、形成于透明導(dǎo)電層(20)上的空穴傳輸層(30)、形成于空穴傳輸層(30)上的發(fā)光層(40)、形成于發(fā)光層(40)上的電子傳輸層(50)及形成于電子傳輸層(50 )上的金屬層(60 )，所述發(fā)光層(40 )包括熱激活延遲熒光材料，所述熱激活延遲熒光材料的分子通式如式(I)所示: 式(I),
Ar-(Arl)m-(Ar2) n ； 其中m=l~4, n=l~8, Ar為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，Arl為給電子基團(tuán)，Ar2為聚集誘導(dǎo)發(fā)光基團(tuán)。
【文檔編號(hào)】C07D209/86GK103740359SQ201310739678
【公開(kāi)日】2014年4月23日 申請(qǐng)日期:2013年12月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月27日
【發(fā)明者】許適當(dāng), 池振國(guó), 張藝, 許家瑞, 王宜凡, 鄒清華 申請(qǐng)人:深圳市華星光電技術(shù)有限公司