用于生產(chǎn)低硫雙酚a的方法、用于生產(chǎn)聚碳酸酯的方法以及由聚碳酸酯制作的制品的制作方法
【專利摘要】在一種實(shí)施方式中，用于產(chǎn)生雙酚A產(chǎn)物的方法包括：在有含硫促進(jìn)劑存在的條件下，反應(yīng)苯酚和丙酮以獲得包含雙酚A、苯酚和促進(jìn)劑的反應(yīng)混合物；在反應(yīng)苯酚和丙酮以后，冷卻以形成包含雙酚A和苯酚的晶體的晶體流；分離晶體與晶體流；熔化晶體以形成雙酚A、苯酚和硫的熔融流；使熔融流接觸堿以降低在熔融流中的硫濃度以及形成降低的硫流；以及從降低的硫流除去苯酚以形成雙酚A產(chǎn)物。
【專利說(shuō)明】用于生產(chǎn)低硫雙酚A的方法、用于生產(chǎn)聚碳酸酯的方法以 及由聚碳酸酯制作的制品

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本公開(kāi)涉及由具有降低的硫含量的2, 2-二（4-羥基苯基）丙烷（雙酚A，BPA)形 成并包含轉(zhuǎn)換材料化學(xué)物質(zhì)（conversion material chemistry)的聚碳酸酯，以及由其制 作的制品。

【背景技術(shù)】
[0002] BPA被廣泛地用于制備聚合物材料，如工程熱塑性塑料。例如，BPA是用于制備 聚碳酸酯的主要單體。為了有效地產(chǎn)生高質(zhì)量聚碳酸酯產(chǎn)物，需要較高純度水平的原材料 BPA。在雙酚A與聚碳酸酯的上下文中，詞語(yǔ)較高是指，作為本發(fā)明涵蓋的方法的結(jié)果，BPA 和/或聚碳酸酯具有較低硫水平。
[0003] 通常在有酸性催化劑存在的條件下通過(guò)醛、或酮如丙酮與芳族羥基化合物如苯酚 的親電加成來(lái)制備雙酚如BPA。這些類型的反應(yīng)還被稱為酸催化縮合反應(yīng)。
[0004] 對(duì)于用于生產(chǎn)雙酚A的新的和改善的方法存在很長(zhǎng)的尚未滿足的需求，其中上述 方法能夠，例如，在反應(yīng)中采用含硫促進(jìn)劑，這是由于它能夠增加反應(yīng)轉(zhuǎn)化率并改善生產(chǎn) BPA的選擇性。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 在本文中，按照實(shí)施方式，披露了用于生產(chǎn)具有降低的硫含量的高質(zhì)量雙酚A的 方法。
[0006] 在一種實(shí)施方式中，用于生產(chǎn)雙酚A產(chǎn)物的方法包括：在有含硫促進(jìn)劑存在的條 件下，反應(yīng)苯酚和丙酮，以獲得包含雙酚A、苯酚、和促進(jìn)劑的反應(yīng)混合物；在反應(yīng)苯酚和丙 酮以后，冷卻反應(yīng)混合物以形成包含雙酚A和苯酚的晶體的晶體流；從晶體流分離晶體；熔 化晶體以形成雙酚A、苯酚、和硫的熔融流；使熔融流接觸堿以降低在熔融流中的硫濃度并 形成降低的硫流；以及從降低的硫流除去苯酚以形成雙酚A產(chǎn)物。
[0007] 在一種實(shí)施方式中，用于制備聚碳酸酯的方法包括：在有酯交換催化劑存在的條 件下，反應(yīng)二芳基碳酸酯和雙酚A，其中，基于雙酚A的重量，雙酚A具有0. 5ppm至15ppm的 硫濃度。
[0008] 在另一種實(shí)施方式中，用于制備聚碳酸酯的方法包括：在含水堿性（caustic，苛 性）物質(zhì)中形成雙酚A的混合物，其中基于雙酚A的重量，雙酚A具有0. 5ppm至15ppm的 硫濃度；將混合物加入水不混溶的溶劑介質(zhì)；以及在有催化劑存在的條件下使反應(yīng)物接觸 碳酸酯前體以形成聚碳酸酯。
[0009] 通過(guò)附圖和詳細(xì)說(shuō)明來(lái)舉例說(shuō)明上述和其它特點(diǎn)。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0010] 現(xiàn)參照附圖，其是示例性的和非限制性的實(shí)施方式，以及其中類似的要素編號(hào)相 同。
[0011] 圖1是示意圖，當(dāng)在BPA離子交換樹(shù)脂（IER)反應(yīng)中用作本體（塊狀，bulk)促進(jìn) 劑時(shí)，通過(guò)副反應(yīng)，3-MPA可以產(chǎn)生一系列的副產(chǎn)物。
[0012] 圖2示出了 BPA生產(chǎn)工藝流程圖，其中使用單加合結(jié)晶（single adduct crystallization)〇
[0013] 圖3示出了 BPA生產(chǎn)工藝流程圖，其中使用雙結(jié)晶。
[0014] 圖4示出了 BPA生產(chǎn)工藝流程圖，其中使用雙加合結(jié)晶。

【具體實(shí)施方式】
[0015] 用于實(shí)現(xiàn)所期望的白光的一種方式是在LED殼體中采用轉(zhuǎn)換材料化學(xué)物質(zhì)，尤其 是在整個(gè)LED殼體中并入轉(zhuǎn)換材料，例如，緊密靠近LED。轉(zhuǎn)換材料，例如，發(fā)光材料，其發(fā) 射比激發(fā)源的波長(zhǎng)具有更長(zhǎng)波長(zhǎng)的光，包括那些具有摻雜有稀土元素的固體無(wú)機(jī)基質(zhì)主點(diǎn) 陣（主晶格，host lattice)的材料。通過(guò)涂層或在擠出過(guò)程中直接混煉進(jìn)入聚合物基質(zhì)， 可以將轉(zhuǎn)換材料加入聚合物基質(zhì)內(nèi)。然而，當(dāng)在擠出過(guò)程中加入聚合物熔體中時(shí)，上述轉(zhuǎn)換 材料預(yù)期將降解聚合物（例如，聚碳酸酯）。例如，聚碳酸酯熔體穩(wěn)定性預(yù)期將降低以及在 LED激發(fā)之前和期間，轉(zhuǎn)換材料的通用色可能會(huì)產(chǎn)生不期望的效應(yīng)。熔體穩(wěn)定性的喪失可以 導(dǎo)致以下的至少一種：脆化；不期望的樹(shù)脂顏色。樹(shù)脂變黃可以影響相關(guān)色溫（下移）、顯 色指數(shù)；以及降低發(fā)光效率。此外，熔體穩(wěn)定性的喪失可能負(fù)面影響模塑機(jī)精確地模塑平圓 盤(pán)或球形光學(xué)鏡片的能力，其中模塑的轉(zhuǎn)換材料光學(xué)鏡片需要均勻的表面特征和可靠的收 縮性能，以獲得最佳的光模擬（模型，modeling)(光線追跡）、生產(chǎn)質(zhì)量、和角顏色均勻性。
[0016] 進(jìn)一步指出的是，在模塑自降解的樹(shù)脂的部件中預(yù)期降低的阻燃性能。因此，當(dāng)試 圖指定具有不足的UL等級(jí)的塑性材料，例如，期望薄壁阻燃性（例如，在小于或等于1. 5毫 米（mm)的UL94V0等級(jí)）時(shí)，發(fā)光體設(shè)計(jì)者將受到限制。
[0017] 需要優(yōu)化的聚合物和轉(zhuǎn)換材料以及光學(xué)性能，以使LED照明產(chǎn)品可以滿足能源部 (D0E)能源之星（Energy Star)等級(jí)，其中利用在IESNALM-79和IES LM-80-08中描述的測(cè) 量方法。因此，在本領(lǐng)域中需要滿足這種要求。
[0018] 借助于包括位于殼體中的發(fā)光元件的發(fā)光器件，可以滿足上述的一些或所有需 求，其中殼體形成自包含塑性材料和轉(zhuǎn)換材料的塑料組合物。轉(zhuǎn)換材料可以，例如，吸收至 少一部分的發(fā)射自發(fā)光器件的第一波長(zhǎng)范圍輻射，并發(fā)射具有第二波長(zhǎng)范圍的輻射。這導(dǎo) 致觀察者的改變的光色知覺(jué)。例如，轉(zhuǎn)換材料可以將一些藍(lán)光從藍(lán)色LED轉(zhuǎn)換成黃光以及 可獲得光的整個(gè)組合被觀察者感知為白光。以這種方式，發(fā)光LED可以有效地被調(diào)節(jié)以致 使和立即發(fā)射自LED的那些顏色不同的顏色。另外，通過(guò)將轉(zhuǎn)換材料加入塑料殼體，可以滿 足行業(yè)要求以及實(shí)行材料的制備的方法。
[0019] A.塑性材料
[0020] 在有強(qiáng)酸催化劑如鹽酸（HC1)或磺酸型樹(shù)脂和含硫促進(jìn)劑，例如，硫醇促進(jìn)劑，如 甲硫醇（MM)、乙硫醇、2, 2-二（甲硫基）丙烷、巰基羧酸、和/或3-巰基丙酸（3-MPA)、以及 包括前述的至少一種的組合存在的條件下，通過(guò)反應(yīng)丙酮和苯酚，可以獲得雙酚A。
[0021] 在不存在含硫促進(jìn)劑（如3-MPA)的條件下，反應(yīng)進(jìn)行慢得多并且較少選擇性地產(chǎn) 生雙酚A (BPA)。當(dāng)我們使用術(shù)語(yǔ)〃雙酚A〃或縮寫(xiě)詞BPA時(shí)，是指具有系統(tǒng)名2, 2-二（4-羥 基苯基）丙烷的化合物。因此，含硫促進(jìn)劑的使用可以增加反應(yīng)轉(zhuǎn)化率并改善選擇性。然 而，雖然出于至少上述原因，在反應(yīng)中含硫促進(jìn)劑的使用是所期望的，但如促進(jìn)劑的使用可 以產(chǎn)生含硫副產(chǎn)物，并可以導(dǎo)致硫存在于雙酚A產(chǎn)物流中，從而導(dǎo)致BPA純度的降低。需要 高純度水平的原材料BPA以制備高質(zhì)量聚碳酸酯產(chǎn)物。這樣的硫還可以導(dǎo)致在得到的BPA 產(chǎn)物中以及在聚碳酸酯最終產(chǎn)物中基于硫的有毒氣味。作為硫雜質(zhì)的結(jié)果，在BPA單體和 所得聚碳酸酯聚合物中也可能發(fā)生潛在降解以及顏色劣化。
[0022] 另外，在BPA的生產(chǎn)中以及在制備自BPA的聚碳酸酯最終產(chǎn)物的生產(chǎn)中，硫化合 物可以是臭味問(wèn)題的來(lái)源。含硫反應(yīng)促進(jìn)劑，如3-MPA，是用于BPA生產(chǎn)過(guò)程的有效的促進(jìn) 齊?。然而，如果一些促進(jìn)劑（或源自促進(jìn)劑的含硫副產(chǎn)物）連同單體一起進(jìn)入樹(shù)脂過(guò)程，則 在聚碳酸酯生產(chǎn)過(guò)程中它也可以與光氣、碳酸二苯基酯、或ΒΡΑ反應(yīng)，因而一些硫可以不期 望地并入聚合物主鏈并因而留在最終產(chǎn)物中。不受理論的限制，已經(jīng)確定，例如，當(dāng)3-ΜΡΑ 反應(yīng)與ΒΡΑ時(shí)，它可以產(chǎn)生將被并入聚合物的封端。3-ΜΡΑ的二聚體或三聚體、以及3-ΜΡΑ 的硫化物和二硫化物也可以被并入聚合物鏈。圖1示出了示意圖，其示出當(dāng)在ΒΡΑ離子交 換樹(shù)脂（IER)反應(yīng)中3-ΜΡΑ用作本體促進(jìn)劑時(shí)，3-ΜΡΑ可以產(chǎn)生一系列的副反應(yīng)，如那些副 反應(yīng)，其稱作反應(yīng)式1 (3-ΜΡΑ的二聚體或三聚體）和反應(yīng)式2和3 (分別為硫化物和二硫化 物）。存在于聚碳酸酯中的大多數(shù)硫物質(zhì)結(jié)合于聚合物鏈，相對(duì)于處于可溶狀態(tài)，其作為鏈 結(jié)構(gòu)嵌段（block)或作為封端。因此，在聚碳酸酯的擠出過(guò)程中，在有水分存在的條件下， 熱量可以產(chǎn)生酯交換，通過(guò)3-MPA或3-MPA降解產(chǎn)物的釋放，其可以導(dǎo)致臭味的不期望的釋 放。在硫被并入BPA單體、或被并入聚碳酸酯聚合物以后，不可能通過(guò)過(guò)濾或洗滌來(lái)除去硫 雜質(zhì)。因此，遇到的問(wèn)題是如何利用有效的反應(yīng)促進(jìn)劑，如3-MPA，來(lái)產(chǎn)生高純度BPA，同時(shí) 避免不受歡迎的BPA單體的降解和臭味的釋放。特別希望的是，獲得一種方法，其中，硫可 以在過(guò)程的下游被除去，這與在最初反應(yīng)部分中被除去相對(duì)，在最初反應(yīng)部分中苯酚和酸 可以一起與催化劑反應(yīng)，這是因?yàn)樵谧畛醴磻?yīng)部分中需要足夠量的硫以進(jìn)行反應(yīng)。此外，期 望的是，獲得這樣的硫除去的方法，其中促進(jìn)劑如3-MPA，可以用來(lái)實(shí)現(xiàn)高純度BPA產(chǎn)物，同 時(shí)避免現(xiàn)有處理裝置的較大重建。
[0023] 本文披露的是用來(lái)從包含BPA的過(guò)程流如BPA產(chǎn)物流除去硫的方法，以產(chǎn)生高純 度BPA產(chǎn)物，尤其是，如何，例如，除去已被并入BPA的硫雜質(zhì)而沒(méi)有破壞單體。
[0024] 按照實(shí)施方式，以及如在下文中進(jìn)一步詳細(xì)描述的，在升高的溫度，如溫度大于或 等于50°C，通常80°C至KKTC，將堿加入BPA產(chǎn)物流可以致使在BPA中有機(jī)硫濃度的顯著 降低。因此，按照實(shí)施方式，相對(duì)于在反應(yīng)部分中除去硫，在BPA過(guò)程的下游除去硫。更具 體地，可以從包含BPA和苯酚的液體流（源自熔化BPA和苯酚的結(jié)晶加合物的淤漿）除去 硫，其中相比于在過(guò)程的上游部分或初始反應(yīng)容器中，硫以較低水平存在。這種在過(guò)程的下 游除去硫有益于產(chǎn)生高純度BPA產(chǎn)物、以及制備自純化的BPA的高純度聚碳酸酯最終產(chǎn)物。 此外，實(shí)施方式可以在過(guò)程中采用基于硫的促進(jìn)劑，從而避免處理裝置和處理參數(shù)的復(fù)雜 的調(diào)整和潛在的重新配置。因此，過(guò)程可適合于其中可以采用含硫促進(jìn)劑的現(xiàn)有的BPA工 廠。
[0025] 現(xiàn)將參照?qǐng)D2所示的示例性和非限制性工藝流程圖來(lái)描述BPA過(guò)程10。在配制容 器12中，可以制備混合物，其可有效地用于進(jìn)行反應(yīng)：在流60中丙酮14和苯酚16存在為 反應(yīng)物以形成BPA(例如，2摩爾的苯酚和1摩爾的丙酮可以反應(yīng)以形成BPA加水）?？梢?存在過(guò)量的苯酚，這是因?yàn)楸椒舆€可以可選地作為用于BPA的溶劑?？梢詫⒑蚍磻?yīng)促進(jìn) 劑18加入流62中以促進(jìn)反應(yīng)?；谡麄€(gè)配方的重量，可以，例如，以按重量計(jì)大于或等于 500份/百萬(wàn)（ppm)的水平，尤其是l，000ppm至4,000ppm，加入促進(jìn)劑18。促進(jìn)劑18可以 包括如上文闡述的含硫促進(jìn)劑。在配制容器中的溫度可以例如大于或等于50°C。
[0026] 可以例如將配方連續(xù)進(jìn)料入反應(yīng)部分20,此處它被加熱至大于或等于70°C。在反 應(yīng)部分20中，例如，可以存在酸催化劑（例如，無(wú)機(jī)和有機(jī)酸，如硫酸和氯化氫，以及陽(yáng)離子 交換樹(shù)脂、離子交換樹(shù)脂（IER)(例如，酸性縮合催化劑，如磺酸型樹(shù)脂、硫酸、鹽酸）），以有 助于催化反應(yīng)。結(jié)果是，例如，苯酚和丙酮的濃度下降，以及丙酮濃度可以降低接近零，因此 BPA的濃度可以增加。異構(gòu)體，其不是所期望的，也可以形成，其是有機(jī)分子，其中丙酮和苯 酚已反應(yīng)以形成不同于BPA的異構(gòu)體。可以在高于室溫例如60°C發(fā)生反應(yīng)。
[0027] 可選地，可以將共促進(jìn)劑（助促進(jìn)劑，co-promoter)加入反應(yīng)部分20。在各種實(shí) 施方式中，共促進(jìn)劑（例如，加入反應(yīng)的另外的促進(jìn)劑）不同于已經(jīng)加入上述反應(yīng)的初始 促進(jìn)劑。共促進(jìn)劑的實(shí)例包括上述含硫促進(jìn)劑（即，3-MPA、甲硫醇、乙硫醇、2, 2-二（甲硫 基）丙烷、巰基羧酸（例如，巰基丙酸））、促進(jìn)劑結(jié)合的樹(shù)脂（包括離子結(jié)合于季胺基團(tuán)的 樹(shù)脂，上述季胺基團(tuán)包含在巰基烷基吡啶和/或巰基烷基胺中，后者包括2-巰基乙胺，其源 自2, 2-二甲基硫唑燒（thiozolidine)的水解）、以及包括任何上述的至少一種的組合。共 促進(jìn)劑可以是存在的，例如，以增強(qiáng)形成BPA的選擇性，以及以有助于獲得較低水平的異構(gòu) 體。
[0028] 然后，反應(yīng)混合物，其包含丙酮、苯酚、BPA、硫以及微量異構(gòu)體和促進(jìn)劑，可以在流 66中流動(dòng)到結(jié)晶部分22,此處混合物可以被冷卻至其中晶體包含BPA和苯酚形式的溫度。 例如，溫度可以小于或等于45°C。晶體可以是BPA/苯酚加合物。應(yīng)指出的是，如在本文中 所使用的，"加合物"指BPA和苯酚的物理結(jié)合（例如，1分子的BPA和1分子的苯酚可以結(jié) 晶在一起以形成1:1摩爾比率的BPA/苯酚加合物）。
[0029] 可以可選地在流68中將水24加到結(jié)晶部分22,例如，在結(jié)晶之前以增加結(jié)晶過(guò)程 的速率?；谠诮Y(jié)晶部分22中混合物的總重量，水的量可至多達(dá)3重量百分比（wt%)，尤 其是0.1至3wt%。離開(kāi)結(jié)晶部分22的流（流70)可以包含液相和固相。
[0030] 在過(guò)濾部分26中，液相，流38 (例如，母液）可以與固相分開(kāi)，流80,其包含BPA/ 苯酚晶體?？梢钥蛇x地將來(lái)自流27和/或流32的另外的苯酚加入過(guò)濾部分26以洗滌晶 體。
[0031] 關(guān)于固相，此相可以包含BPA/苯酚（PhOH)晶體、苯酚、微量異構(gòu)體、以及促進(jìn)劑。 通常，固相，其具有淤漿的形式，可以包含，例如，至多達(dá)30wt %的苯酚。從過(guò)濾部分26,經(jīng) 由淤漿流80,固相進(jìn)入熔化部分28。在較低溫度下，到過(guò)濾部分26的另外的苯酚還促進(jìn)晶 體的熔化。
[0032] 因此，通過(guò)在熔化部分28中的加熱（例如，在80°C )，包含晶體的淤漿流80可以 變成熔融的。產(chǎn)生的熔融流可以包含促進(jìn)劑、BPA在苯酚中的溶液、含硫副產(chǎn)物、以及可能的 異構(gòu)體。例如，基于熔融流82的總重量，熔融流可以包含50wt%至85wt%的BPA，具體地， 50wt%至75wt%的BPA，以及更具體地，55wt%至70wt%的BPA。
[0033] 已經(jīng)確定，可以從包含BPA并位于最初反應(yīng)部分的下游的流，例如，BPA產(chǎn)物流，除 去硫雜質(zhì)，來(lái)代替，例如，改變含硫促進(jìn)劑（用于替代技術(shù)）。例如，硫去除單元54可以位于 熔化部分28的下游和苯酚脫附單元30的上游（例如，在熔化單元28和苯酚脫附單元30之 間）而沒(méi)有不利地影響其它現(xiàn)有裝置或它們的操作。因此，離開(kāi)熔化部分28的流82可以 被引導(dǎo)到硫去除單元54。因?yàn)槿廴诹?2是在升高的溫度下，例如，溫度為大于或等于70°C 至120°C，所以條件對(duì)于硫除去是有效的，同時(shí)是足夠溫和的，以致可以避免BPA的熱降解。
[0034] 在熔融流82中硫雜質(zhì)濃度的降低包括在硫去除單元54中使流接觸堿。在流進(jìn)入 苯酚脫附單元30 (例如，蒸發(fā)單元）之前，對(duì)熔融流82采用堿處理，其是在高溫下（例如， 大于或等于200°C )和在真空條件下，可以是有效的，這是因?yàn)樵谶M(jìn)入脫附單元30之前的 條件是更加溫和的和有利于硫去除。更具體地，在脫附單元30中蒸發(fā)掉苯酚以后，將獲得 固體或需要較高的溫度以保持液態(tài)的產(chǎn)物。相比之下，BPA/苯酚晶體可以被熔化并維持熔 融，例如，在70°C至120°C的溫度，更具體地，80°C至100°C。在這些溫和條件下，堿，例如，樹(shù) 脂堿，可以除去硫而沒(méi)有變得不穩(wěn)定和降解。例如，通常地，當(dāng)在大于或等于200°C的溫度接 觸熔融的BPA時(shí)，樹(shù)脂堿是不穩(wěn)定的并降解。
[0035] 因此，熔融流82,其包含BPA、苯酚、和硫（例如，含硫副產(chǎn)物），可以進(jìn)入位于脫附 單元30的上游的硫去除單元54,如圖2、3、和4中所示?？蛇x地，在用堿處理流之前，可以 將流82的BPA溶解于溶齊IJ。溶劑的實(shí)例包括但不限于甲醇、己烷、二乙醚、四氯化碳、四氫 呋喃、氯仿、丙酮、乙腈、另外的苯酚等、以及包括前述的至少一種的組合。
[0036] 可選地，可以將堿性溶液，如氫氧化鉀、氫氧化鈉、和/或其它堿（土）金屬氫氧化 物加入熔融流82以形成混合物，離開(kāi)熔化部分28以形成混合物，從而使得能夠減少在混合 物中的硫。例如，可以在至多達(dá)溶劑沸騰溫度的溫度處理混合物一段時(shí)間，例如，大于10分 鐘。按照實(shí)施方式，70°C至90°C的處理溫度（例如，使用溶劑如甲醇）以及大于或等于8小 時(shí)的接觸時(shí)間可以致使在BPA中有機(jī)硫濃度減少95%。然而，其它處理溫度和接觸時(shí)間是 可能的，其取決于，例如，苯酚含量。
[0037] 另外，或可替換地，可以用陰離子交換樹(shù)脂（例如，另外或替代堿性溶液）作為堿 來(lái)處理離開(kāi)熔化部分28的熔融流82。上述處理可以是，例如，在接近溶劑沸騰溫度并低于 陰離子交換樹(shù)脂操作溫度的溫度下，例如，直到已除去足夠量的硫。例如，處理溫度可以是 70°C至120°C，尤其是80°C至100°C (如上所述）。陰離子交換樹(shù)脂的實(shí)例包括但不限于： AMBERLYST*A21，其是叔胺二乙烯基苯/苯乙烯離子交換共聚物，商購(gòu)自Dow ;Lewatit MP 62WS，一種弱堿性大孔陰離子交換樹(shù)脂，其具有在交聯(lián)聚苯乙烯上的叔胺基團(tuán)（例如，商購(gòu) 自Lanxess, Tulsion A-8XMP);堿性大孔陰離子交換樹(shù)脂，其具有連接于交聯(lián)聚苯乙烯的叔 胺官能團(tuán)（例如，商購(gòu)自Thermax);以及包括上述至少一種的組合。應(yīng)指出的是，雖然堿性 溶液可以降低BPA中的硫含量，但已經(jīng)進(jìn)一步確定，相比于當(dāng)采用堿性溶液時(shí)，當(dāng)采用陰離 子交換樹(shù)脂作為堿時(shí)，BPA質(zhì)量和BPA的顏色是甚至更好的。
[0038] 硫去除單元54可以，例如，是填充有陰離子交換樹(shù)脂的填充床柱。離開(kāi)熔化單元 28并包含熔融的BPA的熔融流82可以通過(guò)上述柱。條件，例如，可以是大于或等于10分鐘 的接觸時(shí)間，尤其是大于或等于1小時(shí)，在70°C至120°C的溫度，更具體地，80°C至100°C。 應(yīng)指出的是，用堿進(jìn)行的處理可以是分批、半分批、或連續(xù)過(guò)程。
[0039] 熔融流82的處理可以降低在最終BPA產(chǎn)物中的硫含量至小于或等于15ppm硫，具 體地0. 05至15ppm硫，更具體地1至lOppm硫，還更具體地1至5ppm硫，其是基于BPA產(chǎn) 物的重量。例如，基于BPA產(chǎn)物的重量，硫含量可以是2至lOppm硫。
[0040] 從硫去除單元54,包含BPA和苯酚的十二分之一流84可以進(jìn)入苯酚脫附單元30。 可選地，苯酚可以回收自苯酚脫附單元30并用于初始苯酚供應(yīng)16和/或用于過(guò)濾單元26。 產(chǎn)物流86可以離開(kāi)苯酚脫附單元30并可選地用于進(jìn)行進(jìn)一步處理和/或存儲(chǔ)。例如，產(chǎn) 物流86可以可選地在剝落部分34中加以處理和/或經(jīng)由流88送到存儲(chǔ)部分36。
[0041] 可選地，各種流的進(jìn)一步處理是可能的，如多結(jié)晶循環(huán)。例如，參照?qǐng)D4,反應(yīng)混 合物，其包含丙酮、苯酚、ΒΡΑ、硫以及微量異構(gòu)體和促進(jìn)劑，可以在流66中流動(dòng)到結(jié)晶部分 22'，此外混合物可以被冷卻至其中包含ΒΡΑ和苯酚的晶體形成的溫度。例如，溫度可以小 于或等于45°C。可選地，如上所述，可以添加水以促進(jìn)結(jié)晶。從結(jié)晶部分22,初始晶體流 70'，其包含液相和固相，進(jìn)入過(guò)濾部分26'，此處為液相，流38'可以分離自固相，流80'?？?以可選地將來(lái)自流27和/或流32的另外的苯酚加入過(guò)濾部分26'以洗滌晶體。
[0042] 然后在熔化部分28'中可以熔化固相，流80'以形成初始熔融流82'。然后可以將 初始熔融流82'引入到結(jié)晶部分22,此處它被結(jié)晶，然后加以進(jìn)一步處理（如上所述）。在 這樣的設(shè)置中，液相流38、38'均可以被引入到脫水部分40并加以處理（如下所述）。
[0043] 圖3還示出了雙結(jié)晶，在這里，通過(guò)將來(lái)自苯酚脫附單元30的產(chǎn)物流86引入熔體 結(jié)晶單元89來(lái)進(jìn)一步處理產(chǎn)物流86以形成BPA晶體?？梢越?jīng)由流91，將在苯酚中BPA晶 體從熔體結(jié)晶單元89引入到過(guò)濾單元26"，此處苯酚可以可選地被除去和經(jīng)由循環(huán)流32" 加以循環(huán)，以及流91通常具有包含BPA晶體和苯酚的淤漿（固相）的形式，并可以在部分 93處進(jìn)一步加以處理，例如，熔化、苯酚除去、剝落、和/或存儲(chǔ)。
[0044] 得到的BPA可以用于生產(chǎn)BPA純化聚碳酸酯產(chǎn)物。因此，根據(jù)實(shí)施方式，還披露了 經(jīng)由界面或熔體酯交換過(guò)程來(lái)生產(chǎn)聚碳酸酯的方法?？梢杂镁厶妓狨?lái)形成制品，其包含 減少的硫以及其特征在于幾乎沒(méi)有基于硫的有毒氣味。例如，產(chǎn)品可以是照明器件。
[0045] 進(jìn)一步參照?qǐng)D2、3、和4,可以在脫水部分40中處理在流38、38'中的液相。從部 分40,包含水的流74可以進(jìn)入苯酚-水分離（PWS)單元，同時(shí)包含母液的九分之一流78可 以離開(kāi)脫水部分40并被送回到配制容器12和/或被凈化（流42)。凈化流42可以進(jìn)入苯 酚回收站44,此處苯酚被回收并經(jīng)由流46加以回收利用，同時(shí)焦油流48離開(kāi)苯酚回收站 44并進(jìn)行廢棄。
[0046] 來(lái)自此過(guò)程的雙酚A產(chǎn)物可以用來(lái)形成聚碳酸酯，例如，以界面聚合或熔體聚合 過(guò)程。雖然可以改變用于界面聚合的反應(yīng)條件，但示例性過(guò)程通常涉及：將雙酚A溶解或 分散于含水堿性物質(zhì)（例如，含水苛性鈉或苛性鉀）中；將產(chǎn)生的混合物加入水不混溶的 溶劑介質(zhì)；以及在有催化劑如三乙胺和/或相轉(zhuǎn)移催化劑存在的條件下，在受控pH值條件 下，例如，約8至約12,使反應(yīng)物接觸碳酸酯前體。最常用的水不混溶的溶劑包括二氯甲烷、 1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。
[0047] 通常，在熔體聚合過(guò)程中，可以制備聚碳酸酯，其中在Banbur/混合器、雙螺桿擠 出機(jī)等中，在有酯交換催化劑存在的條件下，通過(guò)在熔融狀態(tài)下共反應(yīng)雙酚A和二芳基碳 酸酯，如碳酸二苯基酯，以形成均勻分散體。通過(guò)蒸餾，從熔融反應(yīng)物除去揮發(fā)性一元酚，然 后分離聚合物作為熔融的殘余物。用于制備聚碳酸酯的特別有用的熔體方法使用在芳基上 具有吸電子取代基的二芳基碳酸酯。特別有用的具有吸電子取代基的二芳基碳酸酯的實(shí)例 包括二（4-硝基苯基）碳酸酯、二（2-氯苯基）碳酸酯、二（4-氯苯基）碳酸酯、二（甲基 水楊基）碳酸酯、二（4-甲基羧基苯基）碳酸酯、二（2-乙?；交人狨?、二（4-乙酰 基苯基）羧酸酯、或包括前述酯的至少一種的組合。酯交換催化劑的實(shí)例包括四丁基氫氧 化銨、甲基三丁基氫氧化銨、四丁基乙酸銨、四丁基氫氧化鱗（磷，phosphonium)、四丁基乙 酸鱗、四丁基苯酚鱗、或包括前述中的至少一種的組合。
[0048] 聚碳酸酯可以形成自各種材料如由以下式表示的那些材料的一種或多種：
[0049]

【權(quán)利要求】
1. 一種用于產(chǎn)生雙酚A產(chǎn)物的方法，包括： 在含硫促進(jìn)劑存在下，使苯酚和丙酮反應(yīng)以獲得包含雙酚A、苯酚和所述促進(jìn)劑的反應(yīng) 混合物； 在所述苯酚和所述丙酮反應(yīng)之后，冷卻所述反應(yīng)混合物以形成包含雙酚A和苯酚的晶 體的晶體流； 分離所述晶體與所述晶體流； 熔化所述晶體以形成雙酚A、苯酚和硫的熔融流； 使所述熔融流接觸堿以降低在所述熔融流中的硫濃度并形成降低的硫流；以及 從所述降低的硫流除去苯酚以形成雙酚A產(chǎn)物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在70°C至120°C的溫度，使所述熔融流接觸所述 堿。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述溫度為80°C至100°C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述促進(jìn)劑包括催化劑，所述催化劑 選自3-巰基丙酸、甲硫醇、乙硫醇、2, 2-二（甲硫基）丙烷、巰基羧酸以及包含上述促進(jìn)劑 中的至少一種的組合。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述促進(jìn)劑包括3-巰基丙酸。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述堿包括堿性溶液。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述堿包括陰離子交換樹(shù)脂。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述陰離子交換樹(shù)脂包括叔胺二乙烯基苯/苯乙 烯離子交換共聚物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的方法，進(jìn)一步包括在所述流接觸堿之前將另外的 苯酚加入所述熔融流。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的方法，其中，基于所述雙酚A的重量，所述硫濃度 降低到〇· 5ppm至15ppm。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，基于所述雙酚A的重量，所述硫濃度降低到 2ppm 至 10ppm〇
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，基于所述雙酚A的重量，所述硫濃度降低到 3ppm 至 8ppm〇
13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，在形成所述晶體流之前，進(jìn)一步包括： 冷卻所述反應(yīng)混合物以形成包含雙酚A和苯酚的初始晶體的初始晶體流； 從所述初始晶體流分離所述初始晶體； 烙化所述初始晶體以形成初始烙融流；以及 然后，根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)進(jìn)行所述初始熔融流以形成所述晶體流。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)所述的方法，進(jìn)一步包括熔體結(jié)晶所述雙酚A產(chǎn)物。
15. -種用于制備聚碳酸酯的方法，包括： 在酯交換催化劑存在下，使二芳基碳酸酯和權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)所述的雙酚A反 應(yīng)。
16. -種用于制備聚碳酸酯的方法，包括： 形成權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)所述的雙酚A在含水堿性物質(zhì)中的混合物； 將所述混合物加入水不混溶的溶劑介質(zhì)；以及 在催化劑存在下，使反應(yīng)物接觸碳酸酯前體以形成所述聚碳酸酯。
17. -種用于制備聚碳酸酯的方法，包括： 在酯交換催化劑存在下，使二芳基碳酸酯和雙酚A反應(yīng)，其中，基于所述雙酚A的重量， 所述雙酚A具有l(wèi)ppm至15ppm的硫濃度。
18. -種用于制備聚碳酸酯的方法，包括： 形成雙酚A在含水堿性物質(zhì)中的混合物，其中，基于所述雙酚A的重量，所述雙酚A具 有l(wèi)ppm至15ppm的硫濃度； 將所述混合物加入水不混溶的溶劑介質(zhì)；以及 在催化劑存在下，使反應(yīng)物接觸碳酸酯前體以形成所述聚碳酸酯。
19. 一種發(fā)光器件，包括： 位于殼體中的發(fā)光元件，其中所述殼體由塑料組合物形成，所述塑料組合物包含： 由權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng)所述的方法形成的聚碳酸酯；以及 轉(zhuǎn)換材料，其中，所述轉(zhuǎn)換材料選自摻雜有稀土元素的紀(jì)錯(cuò)石槽石（YAG)、摻雜有稀土 元素的鋱鋁石榴石、摻雜有稀土元素的硅酸鹽（BOSE);摻雜有稀土元素的次氮基硅酸鹽； 摻雜有稀土元素的氮化原硅酸鹽、摻雜有稀土元素的氧代次氮基鋁硅酸鹽以及包括前述中 的至少一種的組合； 其中，在所述轉(zhuǎn)換材料已暴露于激發(fā)源之后，當(dāng)除去所述激發(fā)源時(shí)，所述轉(zhuǎn)換材料具有 小于ΚΓ4秒的發(fā)光壽命。
20. -種塑料模塑器件，具有根據(jù)ASTM D1003-00、程序B、發(fā)光體C，用分光光度計(jì)并在 1. 04mm的厚度測(cè)得的大于或等于30 %的透光度，其中，所述制品由塑料組合物形成，所述 塑料組合物包含： 由權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng)所述的方法形成的聚碳酸酯；以及 轉(zhuǎn)換材料，其中所述轉(zhuǎn)換材料包含摻雜有稀土元素的紀(jì)錯(cuò)石槽石（YAG)、摻雜有稀土元 素的鋱鋁石榴石、摻雜有稀土元素的硅酸鹽（BOSE)、摻雜有稀土元素的次氮基硅酸鹽、摻雜 有稀土元素的氮化原硅酸鹽、摻雜有稀土元素的氧代次氮基鋁硅酸鹽以及包括前述中的至 少一種的組合； 其中，在所述轉(zhuǎn)換材料已暴露于激發(fā)源之后，當(dāng)除去所述激發(fā)源時(shí)，所述轉(zhuǎn)換材料具有 小于ΚΓ4秒的發(fā)光壽命。
21. -種發(fā)光器件，包括： 輻射源；以及 與所述輻射源光通信的發(fā)射部分，其中所述發(fā)射部分由塑料組合物形成，其中所述塑 料組合物包含： 由權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng)所述的方法形成的聚碳酸酯； 轉(zhuǎn)換材料，其中，所述轉(zhuǎn)換材料包含摻雜有稀土元素的紀(jì)錯(cuò)石槽石（YAG)、摻雜有稀土 元素的鋱鋁石榴石、摻雜有稀土元素的硅酸鹽（BOSE)、摻雜有稀土元素的次氮基硅酸鹽、摻 雜有稀土元素的氮化原硅酸鹽、摻雜有稀土元素的氧代次氮基鋁硅酸鹽以及包括前述中的 至少一種的組合； 其中，在所述轉(zhuǎn)換材料已暴露于激發(fā)源之后，當(dāng)除去所述激發(fā)源時(shí)，所述轉(zhuǎn)換材料具有 小于1(Γ4秒的發(fā)光壽命。
22. -種照明器件，包括： 輻射源，構(gòu)造為發(fā)射具有第一波長(zhǎng)范圍的輻射； 包含塑料組合物的光學(xué)組件，所述塑料組合物包含： 由權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng)所述的方法形成的聚碳酸酯；以及 轉(zhuǎn)換材料，其中，所述轉(zhuǎn)換材料包含摻雜有稀土元素的紀(jì)錯(cuò)石槽石（YAG)、摻雜有稀土 元素的鋱鋁石榴石、摻雜有稀土元素的硅酸鹽（BOSE)、摻雜有稀土元素的次氮基硅酸鹽、摻 雜有稀土元素的氮化原硅酸鹽、摻雜有稀土元素的氧代次氮基鋁硅酸鹽以及包括前述中的 至少一種的組合； 其中，所述轉(zhuǎn)換材料構(gòu)造為吸收至少部分的所述第一波長(zhǎng)范圍的輻射并發(fā)射具有第二 波長(zhǎng)范圍的輻射； 其中，所述光學(xué)組件構(gòu)造為使得至少所述第一波長(zhǎng)范圍的輻射通過(guò)所述光學(xué)組件；以 及 其中，在所述轉(zhuǎn)換材料已暴露于激發(fā)源以后，當(dāng)除去所述激發(fā)源時(shí)，所述轉(zhuǎn)換材料具有 小于ΚΓ4秒的發(fā)光壽命。
23. 根據(jù)權(quán)利要求19-22中任一項(xiàng)所述的器件，其中，基于所述轉(zhuǎn)換材料和硅油的重 量，所述轉(zhuǎn)換材料涂布有〇. 〇5wt%至20wt%的娃油。
24. 根據(jù)權(quán)利要求19-23中任一項(xiàng)所述的器件，其中，基于lOOpbw的聚碳酸酯，所述塑 料組合物包含〇. 1至40pbw的所述轉(zhuǎn)換材料。
25. 根據(jù)權(quán)利要求19-24中任一項(xiàng)所述的器件，其中，基于lOOpbw的聚碳酸酯，所述塑 料組合物包含4至20pbw的所述轉(zhuǎn)換材料。
26. 根據(jù)權(quán)利要求19-25中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述塑料組合物具有比聚碳酸酯 6分鐘MVR高小于或等于30 %的6分鐘MVR。
27. 根據(jù)權(quán)利要求19-26中任一項(xiàng)所述的器件，其中，在擠出之后，所述塑料組合物具 有6分鐘駐留時(shí)間MVR和18分鐘駐留時(shí)間MVR，以及其中，所述6分鐘駐留時(shí)間MVR和所述 18分鐘駐留時(shí)間MVR之間的差小于或等于30%的所述6分鐘駐留時(shí)間MVR。
28. 根據(jù)權(quán)利要求27所述的器件，其中，所述塑料組合物具有比聚碳酸酯6分鐘MVR高 小于或等于5%的6分鐘MVR。
29. 根據(jù)權(quán)利要求19-28中任一項(xiàng)所述的器件，其中，基于lOOpbw的聚碳酸酯，所述塑 料組合物進(jìn)一步包含大于〇至lpbw的顆粒，其中,所述顆粒選自以下各項(xiàng)中的至少一種：散 射顆粒、干涉顆粒和顏色吸收顆粒。
30. 根據(jù)權(quán)利要求19-29中任一項(xiàng)所述的器件，其中，基于lOOpbw的聚碳酸酯，所述塑 料組合物包含〇. 〇〇 lpbw至0. 3pbw的散射顆粒。
31. 根據(jù)權(quán)利要求19-30中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述轉(zhuǎn)換材料包含具有以下式的 發(fā)光材料： (Α3) β?Ο,-.Εη^?1 其中，Α3是二價(jià)金屬，選自以下各項(xiàng)中的至少一種：51'、〇3、8&、1\%、211、0(1以及包括前述 中的至少一種的組合；以及D1是摻雜劑，選自以下各項(xiàng)中的至少一種：F、Cl、Br、I、P、S和 N以及包括前述中的至少一種的組合。
32. 根據(jù)權(quán)利要求19-31中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述轉(zhuǎn)換材料包含具有以下式的 發(fā)光材料： (YA5)3(AlB1)5(OD3) 12:Ce3+ 其中，A5是三價(jià)金屬，選自以下各項(xiàng)中的至少一種：Gd、Tb、La、Sm，發(fā)光或二價(jià)金屬離 子，選自Sr、Ca、Ba、Mg、Zn和Cd以及包括前述中的至少一種的組合；B1選自以下各項(xiàng)中的 至少一種：Si、B、P和Ga以及包括前述中的至少一種的組合；以及D 3是摻雜劑，選自F、C1、 Br、I、P、S和N以及包括前述中的至少一種的組合。
33. 根據(jù)權(quán)利要求19-32中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述轉(zhuǎn)換材料包含具有以下式的 基于橙紅色硅酸鹽的轉(zhuǎn)換材料： (SrMl)3Si(OD4)5:Eu 其中，Ml選自以下各項(xiàng)中的至少一種：Ba、Ca、Mg、Zn以及包括前述中的至少一種的組 合；以及D4選自F、Cl、S、N以及包括前述中的至少一種的組合。
34. 根據(jù)權(quán)利要求19-33中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述轉(zhuǎn)換材料包含具有以下式的 摻雜有Eu2+和/或Dy 3+的轉(zhuǎn)換材料： M3MgSi208 其中，Μ選自以下各項(xiàng)中的至少一種：Ca、Sr、Ba以及包括前述中的至少一種的組合。
35. 根據(jù)權(quán)利要求19-34中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述轉(zhuǎn)換材料包含具有以下式的 基于稀土摻雜的紅色氮化硅的轉(zhuǎn)換材料： (SrM2)2Si5N8 其中，M2選自以下各項(xiàng)中的至少一種：Sr、Ca、Mg、Zn以及包括前述中的至少一種的組 合。
36. 根據(jù)權(quán)利要求19-35中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述轉(zhuǎn)換材料包含具有以下式的 基于稀土摻雜的紅色硫酸鹽的轉(zhuǎn)換材料： (SrM3)S 其中，M3選自以下各項(xiàng)中的至少一種：Ca、Ba、Mg以及包括前述中的至少一種的組合。
37. 根據(jù)權(quán)利要求19-36中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述轉(zhuǎn)換材料是具有以下式的基 于綠色硫酸鹽的轉(zhuǎn)換材料： (SrM3) (GaM4)2S4:Eu 其中，M3選自以下各項(xiàng)中的至少一種：Ca、Ba、Mg以及包括前述中的至少一種的組合； 以及M4選自以下各項(xiàng)中的至少一種：A1和In以及包括前述中的至少一種的組合。
38. 根據(jù)權(quán)利要求19-30中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述轉(zhuǎn)換材料選自以下各項(xiàng)中的 至少一種：硅酸鍶黃色轉(zhuǎn)換材料；摻雜有稀土元素的釔鋁石榴石；摻雜有稀土元素的鋱鋁 石榴石；硅酸鹽轉(zhuǎn)換材料；氮化物轉(zhuǎn)換材料；次氮基硅酸鹽；氮化原硅酸鹽；氧代次氮基鋁 硅酸鹽；以及包括前述中的至少一種的組合。
39. 根據(jù)權(quán)利要求19-30中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述轉(zhuǎn)換材料選自以下各項(xiàng)中的 至少一種：黃色轉(zhuǎn)換材料和紅色轉(zhuǎn)換材料的組合；綠色和紅色轉(zhuǎn)換材料的組合；與錳混合 的硫化鎘的半導(dǎo)體納米晶體；以及包括前述中的至少一種的組合。
40. 根據(jù)權(quán)利要求19-39中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述轉(zhuǎn)換材料包含硅油涂層。
41. 根據(jù)權(quán)利要求40所述的器件，其中，所述硅油選自以下各項(xiàng)中的至少一種：氫烷基 硅氧烷油；聚二烷基硅氧烷油；二羥基封端的聚二甲基硅氧烷-共聚二苯基硅氧烷；以及包 括前述中的至少一種的組合。
42. 根據(jù)權(quán)利要求19-39中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述轉(zhuǎn)換材料包含無(wú)定形二氧化 硅涂層。
43. 根據(jù)權(quán)利要求19-42中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述聚碳酸酯具有如利用差示掃 描量熱法測(cè)得的大于170°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其中，所述聚碳酸酯衍生自： (i) 具有以下結(jié)構(gòu)的單體： H0-A,-Y,-A2-OH 其中，每個(gè)4和A2包含單環(huán)二價(jià)亞芳基，以及t是橋連基；或者 (ii) 具有以下結(jié)構(gòu)的聚酯單體單元：
其中，D包括含有烷基的C6-C2(l芳族基團(tuán)、或C6-C2(l芳族基團(tuán)，以及T包括C 6-C2(l芳族基 團(tuán)。
44. 根據(jù)權(quán)利要求43所述的器件，其中，所述聚碳酸酯的碳酸酯單元衍生自單體，所 述單體選自3, 3-二（4-羥基苯基）-2-苯基異吲哚啉-1-酮（PPPBP)、1，1-二（4-羥基苯 基）-1-苯基-乙烷（雙酚-AP)和1，1-二（4-羥基苯基）-3, 3, 5-三甲基-環(huán)己烷（雙 酚-TMC)、包含金剛烷基的芳族二羥基化合物、包含芴的芳族二羥基化合物、3, 3-二（4-羥 基苯基）-2-甲基異吲哚啉-1-酮以及包括前述中的至少一種的組合。
45. 根據(jù)權(quán)利要求19-42中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述聚碳酸酯包含碳酸酯單元， 所述碳酸酯單元衍生自聚硅氧烷嵌段共聚物，所述聚硅氧烷嵌段共聚物衍生自： (iii) 以下結(jié)構(gòu)：
其中，R包括Ci-Q脂族基團(tuán)、C6-C3(l芳族基團(tuán)或它們的組合，其中，Ar包括C 6-C3(l芳族 基團(tuán)或包含烷基的C6-C3(l芳族基團(tuán)，以及其中，E具有20-200的平均值，或者 (iv) 以下結(jié)構(gòu)：
其中，R包括Ci-Q脂族基團(tuán)、C6-C3(l芳族基團(tuán)或它們的組合，其中，R6包括C 6-C3(l芳族 基團(tuán)或c6-c3(l芳族基團(tuán)和Ci-C^脂族基團(tuán)的組合；其中，E具有20-200的平均值； 其中，（iv)的硅氧烷重量％是1-25%。
46. 根據(jù)權(quán)利要求45所述的器件，其中，（iv)的硅氧烷重量％是8-15%。
47. 根據(jù)權(quán)利要求45-46中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述塑料組合物包含聚碳酸酯， 所述聚碳酸酯進(jìn)一步包含衍生自2, 2-二（4-羥基苯基）丙烷的碳酸酯單元。
48. 根據(jù)權(quán)利要求45-47中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述碳酸酯單元衍生自具有以下 結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷嵌段：
其中，E具有20至200的平均值。
49. 根據(jù)權(quán)利要求45-46中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述碳酸酯單元衍生自以下聚硅 氧烷嵌段，所述聚硅氧烷嵌段衍生自以下重復(fù)單元，所述重復(fù)單元衍生自以下式的二羥基 芳族化合物：
或者其中，所述二羥基芳族化合物具有以下式：
其中，E具有20至200的平均值。
50. 根據(jù)權(quán)利要求19-42中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述塑料組合物包含聚碳酸酯， 所述聚碳酸酯包含碳酸酯單元，所述碳酸酯單元衍生自一種或多種聚碳酸酯，其中，所述聚 碳酸酯中的至少一種是聚酯聚碳酸酯，所述聚酯聚碳酸酯具有至少一個(gè)衍生自癸二酸的單 元和至少一個(gè)衍生自芳族二羥基碳酸酯或2, 2-二（4-羥基苯基）丙烷的單元；式
51. 根據(jù)權(quán)利要求50所述的器件，其中，根據(jù)ASTM D6866-11，所述癸二酸衍生的聚碳 酸酯的生物含量大于或等于7% (±3%)。
52. 根據(jù)權(quán)利要求19-42中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述塑料組合物包含聚碳酸酯， 所述聚碳酸酯具有以下式的重復(fù)結(jié)構(gòu)背景：
其中，大于或等于60百分比的&基團(tuán)的總數(shù)包含芳族有機(jī)基團(tuán)以及其余量是脂族、月旨 環(huán)族或芳族基團(tuán)； 其中，所述聚碳酸酯包含封端劑；以及其中，所述聚碳酸酯包含支化劑。
53. 根據(jù)權(quán)利要求52所述的器件，其中，當(dāng)利用平行板熔體流變性能測(cè)試、以10°C/min 的加熱速率、在350°C至約450°C的溫度進(jìn)行測(cè)量時(shí)，包含所述支化劑和所述封端劑的所述 聚碳酸酯具有大于或等于8, 000泊的峰值熔體粘度；以及其中，所述組合物的模制品具有 在1mm的厚度的UL 94 V0等級(jí)，以及阻燃劑。
54. 根據(jù)權(quán)利要求52-53中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述封端劑具有大于或等于 7, 000的峰值熔體粘度。
55. 根據(jù)權(quán)利要求52-54中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述封端劑具有8. 0至11的pKa。
56. 根據(jù)權(quán)利要求52-55中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述封端劑具有8. 2至10. 2的 pKa〇
57. 根據(jù)權(quán)利要求52-56中任一項(xiàng)所述的器件，其中，基于所述聚碳酸酯的分子量和由 所述支化劑賦予的所述支化水平來(lái)選擇所述封端劑。
58. 根據(jù)權(quán)利要求52-57中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述封端劑包括苯酚或含有一個(gè) 或多個(gè)取代基的苯酚，所述取代基包括脂族基團(tuán)、烯烴基團(tuán)、芳族基團(tuán)、鹵素、酯基團(tuán)、醚基 團(tuán)或鹵素或包括前述中的至少一種的組合。
59. 根據(jù)權(quán)利要求52-58中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述封端劑包括苯酚、對(duì)叔丁基 苯酚、對(duì)枯基苯酚、對(duì)氰基苯酚以及包括前述中的至少一種的組合。
60. 根據(jù)權(quán)利要求52-59中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述聚碳酸酯具有大于或等于 3cm3/10min 的 MVR。
61. 根據(jù)權(quán)利要求52-60中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述聚碳酸酯具有大于或等于 1 %的支化水平。
62. 根據(jù)權(quán)利要求52-61中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述聚碳酸酯具有大于或等于 2 %的支化水平。
63. 根據(jù)權(quán)利要求52-62中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述聚碳酸酯具有大于或等于 3 %的支化水平。
64. 根據(jù)權(quán)利要求52-63中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述阻燃劑包括全氟代(^_16烷基 磺酸鹽的堿金屬鹽；全氟丁烷磺酸鉀；全氟辛烷磺酸鉀；全氟己烷磺酸四乙銨；二苯基砜磺 酸鉀以及包括前述中的至少一種的組合。
65. 根據(jù)權(quán)利要求52-64中任一項(xiàng)所述的器件，其中，基于在所述組合物中聚碳酸酯樹(shù) 脂的總重量，所述阻燃劑包含大于約〇. 〇4wt%的全氟丁烷磺酸鉀。
66. 根據(jù)權(quán)利要求52-65中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述阻燃劑不包括含有氯或溴的 成分。
67. 根據(jù)權(quán)利要求52-66中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述支化劑包括THPE、TMTC、靛紅 雙酚以及包括前述中的至少一種的組合。
68. 根據(jù)權(quán)利要求52-67中任一項(xiàng)所述的器件，其中，如通過(guò)凝膠滲透色譜法并利用聚 碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)所測(cè)得的，包含所述支化劑和所述封端劑的所述聚碳酸酯具有約20, 000g/m〇l 至約40, 000g/mol的重均分子量。
69. 根據(jù)權(quán)利要求52-68中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述聚碳酸酯是衍生自雙酚的均 聚碳酸酯。
70. 根據(jù)權(quán)利要求52-68中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述聚碳酸酯是衍生自多于一種 雙酚的共聚碳酸酯。
71. 根據(jù)權(quán)利要求52-68中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述聚碳酸酯是共聚物，所述共 聚物衍生自一種或多種雙酚并且包含一種或多種脂族酯單元或芳族酯單元或硅氧烷單元。
72. 根據(jù)權(quán)利要求52-68中任一項(xiàng)所述的器件，進(jìn)一步包含第二聚碳酸酯，其中，所述 第二聚碳酸酯包含以下式：
其中，所述第二聚碳酸酯不同于所述聚碳酸酯，以及其中，至少60百分比的R1基團(tuán)的 總數(shù)包含芳族有機(jī)基團(tuán)以及其余量是脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)。
73. 根據(jù)權(quán)利要求72所述的器件，其中，所述第二聚碳酸酯包含衍生自雙酚A的單元。
74. 根據(jù)權(quán)利要求52-73中任一項(xiàng)所述的器件，其中，在3. 2mm的厚度并通過(guò)ASTM 01003-00，所述組合物具有小于1.5%的濁度值。
75. 根據(jù)權(quán)利要求52-74中任一項(xiàng)所述的器件，進(jìn)一步包含一種或多種添加劑。
76. 根據(jù)權(quán)利要求75所述的器件，其中，所述添加劑包含UV穩(wěn)定添加劑、熱穩(wěn)定添加 齊U、脫模劑、著色劑、有機(jī)填充劑、無(wú)機(jī)填充劑、Y -穩(wěn)定劑或它們的組合。
77. 根據(jù)權(quán)利要求52-76中任一項(xiàng)所述的器件，其中，當(dāng)計(jì)算自其中所述峰值熔體 粘度等于：-57135.91+36961.39*81^14001.13*麗 1/3 - 46944.24*口1(&-322.51*81>麗1/3-2669. 19*BL*pKa+215. 83*MW1/3*pKa+1125. 63*BL2-200. ll*MW2/3+2231. 15*pKa2 的公式時(shí)，包 含所述支化劑和所述封端劑的所述聚碳酸酯具有至少7000泊的峰值熔體粘度，其中，BL是 通過(guò)支化劑的摩爾數(shù)除以在所述組合物中的一種雙酚或多種雙酚的摩爾總數(shù)所確定的在 配制品中的所述支化劑的摩爾比，所述MW是如通過(guò)凝膠滲透色譜法并利用聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn) 確定的包含所述支化劑和所述封端劑的所述聚碳酸酯的重均分子量，以及所述pKa是所述 封端劑的pKa ;以及其中，所述組合物的模制品在lmm、l. 5mm、2. 0mm或1. 0mm至2. 0mm的厚 度具有UL94V0等級(jí)。
78. 根據(jù)權(quán)利要求52-77中任一項(xiàng)所述的器件，其中，在3. 2mm的厚度并通過(guò)ASTM D1003,所述組合物具有小于1. 5%的濁度值。
79. 根據(jù)權(quán)利要求52-78中任一項(xiàng)所述的器件，其中，在1. 5_的厚度，所述器件具有 UL94V0 等級(jí)。
80. 根據(jù)權(quán)利要求79所述的器件，其中，在1. Omm的厚度，所述器件具有UL94V0等級(jí)。
81. 根據(jù)權(quán)利要求19-80中任一項(xiàng)所述的器件，進(jìn)一步包含另外的聚碳酸酯，其中，所 述另外的聚碳酸酯是直鏈和/或支鏈聚碳酸酯。
82. 根據(jù)權(quán)利要求19-81中任一項(xiàng)所述的器件，進(jìn)一步包含一種或多種添加劑，其中， 所述添加劑對(duì)所述器件的所需發(fā)射圖譜沒(méi)有不利影響。
83. 根據(jù)權(quán)利要求19-82中任一項(xiàng)所述的器件，進(jìn)一步包含LED，以及其中，所述器件是 發(fā)光兀件。
84. 根據(jù)權(quán)利要求19-83所述的器件，其中，所述器件是以下各項(xiàng)中的至少一種：燈、照 明裝置、應(yīng)用于內(nèi)部和外部區(qū)域的照明器件、車輛照明、居住和工作房間的內(nèi)部照明、LCD屏 幕的背光單元和重點(diǎn)照明。
85. 根據(jù)權(quán)利要求19-84中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述模塑器件、殼體、光學(xué)組件和 /或發(fā)射部分具有根據(jù)ASTM D1003-00、程序B、發(fā)光體C，用分光光度計(jì)，在1. 04_的厚度 測(cè)得的大于或等于30%的透光度。
86. 根據(jù)權(quán)利要求19-85中任一項(xiàng)所述的器件，其中，所述塑料組合物進(jìn)一步包含光漫 射材料，所述光漫射材料選自交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)、聚四氟乙烯和甲基倍半氧烷 以及包括前述中的至少一種的組合。
87. -種發(fā)光器件，包括： 用于發(fā)射具有第一波長(zhǎng)范圍的輻射的裝置，其中，用于發(fā)射輻射的所述裝置位于殼體 內(nèi)，其中，所述殼體由塑料組合物形成，所述塑料組合物包含： 由權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng)所述的方法形成的聚碳酸酯；以及 用于吸收至少部分的所述第一波長(zhǎng)范圍的輻射并發(fā)射具有第二波長(zhǎng)范圍的輻射的裝 置； 其中，在用于吸收的所述裝置已暴露于所述輻射之后，當(dāng)停止所述輻射暴露時(shí)，用于吸 收的所述裝置具有小于1〇_4秒的發(fā)光壽命； 其中，用于吸收的所述裝置包括： 大于(^口111的第一材料，所述第一材料選自以下各項(xiàng)中的至少一種：5;[、51'、1^、〇3411以 及包括前述第一材料中的至少一種的組合；以及 小于50ppm的第二材料，所述第二材料選自以下各項(xiàng)中的至少一種：Al、Co、Fe、Mg、Mo、 Na、Ni、Pd、P、Rh、Sb、Ti、Zr以及包括前述第二材料中的至少一種的組合。
88. 塑料組合物作為用于發(fā)光元件的殼體的應(yīng)用，其中，所述塑料組合物包含： 由權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng)所述的方法形成的聚碳酸酯；以及 轉(zhuǎn)換材料，其中，所述轉(zhuǎn)換材料包含： 大于Oppm的第一材料，所述第一材料選自Si、Sr、Ba、Ca、Eu以及包括前述第一材料中 的至少一種的組合；以及 小于 50ppm 的第二材料，所述第二材料選自 Al、Co、Fe、Mg、Mo、Na、Ni、Pd、P、Rh、Sb、 Ti、Zr以及包括前述第二材料中的至少一種的組合； 其中，在所述轉(zhuǎn)換材料已暴露于激發(fā)源之后，當(dāng)除去所述激發(fā)源時(shí)，所述轉(zhuǎn)換材料具有 小于1(Γ4秒的發(fā)光壽命。
89. -種發(fā)光器件，包含光漫射熱塑性組合物，所述光漫射熱塑性組合物包含熱塑性聚 合物，并且 a是0. 001至2wt %的無(wú)機(jī)顆粒，所述無(wú)機(jī)顆粒具有0. 1至1微米的平均顆粒直徑和 1. 9至3. 2的折射率； b是0. 01至10wt %的平均顆粒尺寸在0. 2至20微米范圍內(nèi)的聚合物顆粒，所述聚合 物顆粒在589nm處的折射率與所述熱塑性樹(shù)脂聚合物以及c、d中的一種或混合物或者它們 的混合物的折射率相差至少〇. 05,其中， c是0. 1至1，OOOppm的波長(zhǎng)下移材料，以及 d是0. 005至2重量百分比的干涉顏料。
90. -種照明器件，包括： 輻射源，構(gòu)造為發(fā)射具有第一波長(zhǎng)范圍的輻射； 包含塑料組合物的光學(xué)組件，所述塑料組合物包含： 由權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng)所述的方法形成的聚碳酸酯；以及 轉(zhuǎn)換材料，其中，所述轉(zhuǎn)換材料包含： 大于Oppm的第一材料，選自Si、Sr、Ba、Ca、Eu以及包括前述第一材料中的至少一種的 組合；以及 小于 50ppm 的第二材料，選自 Al、Co、Fe、Mg、Mo、Na、Ni、Pd、P、Rh、Sb、Ti、Zr 以及包括 前述第二材料中的至少一種的組合； 其中，在所述轉(zhuǎn)換材料已暴露于激發(fā)源之后，當(dāng)除去所述激發(fā)源時(shí)，所述轉(zhuǎn)換材料具有 小于ΚΓ4秒的發(fā)光壽命。
91. 一種照明器件，包括： 輻射源，構(gòu)造為發(fā)射具有第一波長(zhǎng)范圍的輻射； 包含塑料組合物的光學(xué)組件，所述塑料組合物包含： 由權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng)所述的方法形成的聚碳酸酯；以及 轉(zhuǎn)換材料，摻雜有稀土元素的釔錯(cuò)石槽石（YAG)、摻雜有稀土元素的試錯(cuò)石槽石、摻雜 有稀土元素的次氮基硅酸鹽、摻雜有稀土元素的氮化原硅酸鹽、摻雜有稀土元素的氧代次 氮基鋁硅酸鹽以及包括前述中的至少一種的組合； 其中，在所述轉(zhuǎn)換材料已暴露于激發(fā)源之后，當(dāng)除去所述激發(fā)源時(shí)，所述轉(zhuǎn)換材料具有 小于ΚΓ4秒的發(fā)光壽命。
【文檔編號(hào)】C07C37/20GK104144902SQ201380011570
【公開(kāi)日】2014年11月12日 申請(qǐng)日期:2013年2月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月29日
【發(fā)明者】克里斯托弗·盧克·海因, 約翰內(nèi)斯·德布勞威爾, 托馬斯·L·埃文斯, 哈特姆·阿布達(dá)拉赫·貝勒法德?tīng)? 馬塞爾·維韋恩, 克里斯蒂安·沃爾德, 埃里克·布蘭德 申請(qǐng)人:沙特基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料Ip私人有限責(zé)任公司