封閉異氰酸酯化合物的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供通式(III)所表示的封閉異氰酸酯化合物的制造方法，其特征在于，使下述通式(I)所表示的含有(甲基)丙烯酰基的異氰酸酯化合物與下述通式(II)所表示的肟系化合物反應(yīng)，在制造工序中不使用溶劑，或者使用前述通式(III)所表示的化合物代替溶劑。R0為甲基或氫原子，R1為-CO-或-COOR4-，R4為可以含有醚鍵和/或亞苯基的碳原子數(shù)1～10的亞烷基，R2和R3分別獨(dú)立地為選自甲基、乙基、正丙基、正丁基、和正戊基中的任一種基團(tuán)。
【專利說(shuō)明】封閉異氰酸酯化合物的制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及作為含有（甲基）丙烯酰基的異氰酸酯的封閉體的、封閉異氰酸酯體 化合物的制造方法，所述封閉異氰酸酯化合物適合在各種涂布劑、粘合劑、成型材料等中作 為原料單體使用。更詳細(xì)而言，涉及在工業(yè)生產(chǎn)中能夠避免因聚合反應(yīng)、副反應(yīng)等因素而導(dǎo) 致產(chǎn)品純度降低，從而能夠以高純度獲得封閉異氰酸酯化合物的制造方法。
[0002] 本申請(qǐng)要求于2012年7月30日向在本提交的專利申請(qǐng)2012-168544號(hào)的優(yōu)先權(quán)， 并在本文中引用其內(nèi)容。

【背景技術(shù)】
[0003] 封閉異氰酸酯化合物是使異氰酸基與含有活性氫基團(tuán)的化合物（封閉劑）反應(yīng)而 使異氰酸基的反應(yīng)性失活了的化合物，其具有這樣的性質(zhì)：如果將其加熱則封閉劑會(huì)發(fā)生 解離而使異氰酸基再生。由于通過(guò)將固化劑的異氰酸基封閉化，能夠預(yù)先就與具有活性氫 基團(tuán)的主劑配合，所以封閉異氰酸酯化合物在涂布劑、粘合劑、成型材料等中被廣泛使用。
[0004] 作為用于將異氰酸基封閉化的封閉劑，已知有醇類、酚類、內(nèi)酰胺類、肟類、乙酰乙 酸烷基酯類、丙二酸烷基酯類、鄰苯二甲酰亞胺類、咪唑類、鹽酸、氫氰酸、亞硫酸氫鈉等。
[0005] 作為制造封閉異氰酸酯化合物的方法，已經(jīng)公開(kāi)了若干方法。
[0006] 例如在專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了，在四氫呋喃溶劑中使2-丙烯?；趸一惽杷狨?與丁酮肟反應(yīng)，從而制造封閉異氰酸酯化合物的方法。
[0007] 另外，在專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了，使用丁酮作為溶劑，使2-甲基丙烯?；趸一?氰酸酯與丁酮肟反應(yīng)，從而制造封閉異氰酸酯化合物的方法。
[0008] 在像專利文獻(xiàn)1和2那樣使用溶劑的方法中，在比較低的溫度下能夠使反應(yīng)順利 地進(jìn)行。
[0009] 然而，由于使用溶劑會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生負(fù)擔(dān)，所以不優(yōu)選，另外由于需要純化工序，所 以在制造工序增加的同時(shí)存在導(dǎo)致成本上升的問(wèn)題。
[0010] 此外，在反應(yīng)所使用的溶劑在生成物中作為雜質(zhì)而含有的情況下，存在作為生成 物的封閉異氰酸酯化合物不能作為各種涂布劑、粘合劑、成型材料等的原料單體被廣泛使 用的可能性。從這些方面考慮，要求在不使用溶劑的情況下獲得高純度的封閉異氰酸酯化 合物的制造方法。
[0011] 因此，作為不使用溶劑的方法，在專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了不需要純化工序的高效率 的封閉異氰酸酯化合物的制造方法，所述方法使用封閉異氰酸酯化合物作為分散介質(zhì)，在 將固體吡唑預(yù)先漿料化后供給甲基丙烯?；趸一惽杷狨?。
[0012] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0013] 專利文獻(xiàn)
[0014] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2007-270216號(hào)公報(bào)
[0015] 專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2004-285272號(hào)公報(bào)
[0016] 專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2006-151967號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 發(fā)明要解決的課題
[0018] 然而，專利文獻(xiàn)3中記載的方法是涉及原料為固體的制造方法，并未提及在原料 為液體的情況下的最佳的制造方法。
[0019] 本發(fā)明是鑒于上述情況而做出的，本發(fā)明的目的在于提供在使用液體原料的情況 下能夠減少對(duì)環(huán)境的負(fù)擔(dān)并且能夠使制造工序、制造設(shè)備簡(jiǎn)易化的制造方法。
[0020] 解決課題的手段
[0021] 為了解決上述課題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案。
[0022] [1] -種封閉異氰酸酯化合物的制造方法，其特征在于，使下述通式（I)所表示的 含有（甲基）丙烯?；漠惽杷狨セ衔锱c下述通式（II)所表示的肟系化合物反應(yīng)，從而 制造下述通式（III)所表示的封閉異氰酸酯化合物，在制造工序中不使用溶劑，或者使用 前述通式（III)所表示的封閉異氰酸酯化合物代替溶劑，
[0023] (I )
[0024] 式中，R°為甲基或氫原子，R1為-C0-或-C00R4-，R 4為可以含有醚鍵和/或亞苯基 的碳原子數(shù)1?10的亞烷基，
[0025]

【權(quán)利要求】
1. 一種封閉異氰酸酯化合物的制造方法，其特征在于，使下述通式（I)所表示的含有 (甲基）丙烯?；漠惽杷狨セ衔锱c下述通式（II)所表示的肟系化合物反應(yīng)，從而制造 下述通式（III)所表示的封閉異氰酸酯化合物，在制造工序中不使用溶劑，或者使用所述 通式（III)所表示的封閉異氰酸酯化合物代替溶劑，
式（I)中，R°為甲基或氫原子，R1為-CO-或-COOR4-，R4為可以含有醚鍵和/或亞苯基 的碳原子數(shù)1?10的亞烷基，
式（II)中，R2和R3分別獨(dú)立地為選自甲基、乙基、正丙基、正丁基、和正戊基中的任一 種基團(tuán)，
式（III)中，R°?R3與所述通式⑴和（II)中的相同。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的封閉異氰酸酯化合物的制造方法，使用所述通式（III)所表 示的封閉異氰酸酯化合物代替溶劑，使所述通式（I)所表示的含有（甲基）丙烯?；漠?氰酸酯化合物與所述通式（II)所表示的肟系化合物反應(yīng)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的封閉異氰酸酯化合物的制造方法，前述R°為氫原子。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的封閉異氰酸酯化合物的制造方法，在制造工序中，反應(yīng)體系 內(nèi)和生成物中所述通式（II)所表示的肟系化合物的含量總是在1.0質(zhì)量％以下。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的封閉異氰酸酯化合物的制造方法，向加入了所述封閉異氰 酸酯化合物（III)的反應(yīng)器、或空反應(yīng)器中將所述異氰酸酯化合物（I)和所述肟系化合物 (II)同時(shí)進(jìn)行供給。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的封閉異氰酸酯化合物的制造方法，向加入了所述封閉異氰酸 酯化合物（III)的反應(yīng)器中將所述異氰酸酯化合物（I)和所述肟系化合物（II)同時(shí)進(jìn)行 供給。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的封閉異氰酸酯化合物的制造方法，所述R1為-COOR4-，所述R 4 為碳原子數(shù)1?5的亞烷基。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的封閉異氰酸酯化合物的制造方法，在阻聚劑的存在下使所述 通式（I)所表示的含有（甲基）丙烯?；漠惽杷狨セ衔锱c所述通式（Π )所表示的肟 系化合物反應(yīng)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的封閉異氰酸酯化合物的制造方法，相對(duì)于所述通式（I)所表 示的含有（甲基）丙烯酰基的異氰酸酯化合物，使所述通式（II)所表示的肟系化合物以 0. 5?2. 0倍摩爾量進(jìn)行反應(yīng)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的封閉異氰酸酯化合物的制造方法，反應(yīng)溫度為-KTC? 90。。。
【文檔編號(hào)】C07C269/02GK104271551SQ201380023479
【公開(kāi)日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2013年7月24日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月30日
【發(fā)明者】大野勝俊, 加藤智光, 古川哲弘, 大澤信夫, 萬(wàn)谷慎一 申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社