一種氨基萘酚類化合物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種氨基萘酚類化合物的制備方法，該方法是指將催化劑、醛類化合物、仲胺類化合物和萘酚依次加入水中，在溫度為20~80℃的條件下進行反應(yīng)，反應(yīng)完全后得反應(yīng)液；該反應(yīng)液按常規(guī)方法依次經(jīng)萃取、干燥、濃縮、柱層析分離后即得產(chǎn)物I或產(chǎn)物II，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式如下：。本發(fā)明條件溫和，反應(yīng)時間短，后處理簡單，收率高，綠色環(huán)保，可以實現(xiàn)規(guī)模生產(chǎn)，具有較好的工業(yè)應(yīng)用前景。
【專利說明】一種氨基萘酚類化合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】[0001]本發(fā)明涉及有機合成化學(xué)領(lǐng)域，尤其涉及一種氨基萘酚類化合物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]氨基萘酚類化合物具有一定的生物學(xué)活性，在抗癌類藥物、抗菌類藥物和抗HIV病毒類藥物等合成中具有重要用途。另外，氨基萘酚類化合物因具有一個手性中心和易配位的氮、氧原子，可以用來做不對稱合成中的有機金屬催化劑的配體，其合成方法和應(yīng)用在國內(nèi)外普遍受到人們關(guān)注。
[0003]合成氨基萘酚類化合物的較好方法是萘酚、醛類和胺類化合物發(fā)生三組分反應(yīng)，該反應(yīng)由于只生成水為唯一副產(chǎn)物而具有很高的原子利用率。2011年Banerji等在常溫下，水為溶劑，使用納米氧化鎂作為催化劑，使萘酚、醛類化合物與胺類化合物反應(yīng)，生成氨基萘酚類化合物，產(chǎn)率可達90%，但部分底物反應(yīng)時間長達6小時，而且納米催化劑不易制備和存儲(四面體快報(Tetrahedron Letters), 2011, 52, 4957)。2012 年，Jeong YeonTae等在室溫條件下，以二氧化硅負載的三氟甲基磺酸銅為催化劑，使萘酚、醛類化合物與仲胺類化合物在較短時間反應(yīng)，生成氨基萘酚類化合物，但三氟甲基磺酸銅價格高昂，不利于規(guī)模生產(chǎn)(四面體快報(Tetrahedron Letters), 2012, 53，4376)。在 2004 年，Hu 等在-5°C下，以乙醚為溶劑，使一種類似于氨基萘酚類化合物的五元環(huán)或七元環(huán)，在四氫鋁鋰存在條件下，反應(yīng)生成氨基萘酚類化合物，雖然反應(yīng)只需I小時，但反應(yīng)條件較為苛刻，原料也不易制備(四面體:不對稱(Tetrahedron: Asymmetry), 2004, 15, 475)。2013 年，Kidwai等在室溫下，用PEG-400為溶劑，使萘酚、醛類化合物與仲胺類物質(zhì)反應(yīng)，生成氨基萘酚類化合物，反應(yīng)產(chǎn)率最高可達92%，但是反應(yīng)時間最長需要4小時，并且反應(yīng)后處理也較為麻煩(亞洲有機化學(xué)(Asian Journal of Organic Chemistry), 2013, 2, 395)。2009年，Jha等以對甲苯磺酸為催化劑，在微波輻射下(溫度約為190°C)，使萘酚、醛類與仲胺反應(yīng)生成氨基萘酚化合物，雖然反應(yīng)時間為5分鐘，但是產(chǎn)率最高才72%，且反應(yīng)所用催化劑具有腐蝕性，操作危險(四面體快報(Tetrahedron Letters), 2009, 50, 51)。目前為止，以零價金屬作為催化劑，以醛類化合物、仲胺類化合物和萘酚為三組分，采用一鍋法制備氨基萘酹化合物的反應(yīng)還未見文獻報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種成本廉價、高效、快速的氨基萘酚類化合物的制備方法。
[0005]為解決上述問題，本發(fā)明所述的一種氨基萘酚類化合物的制備方法，其特征在于:該方法是指將催化劑、醛類化合物、仲胺類化合物和萘酚依次加入水中，在溫度為2(T80°C的條件下進行反應(yīng)，反應(yīng)完全后得反應(yīng)液；該反應(yīng)液按常規(guī)方法依次經(jīng)萃取、干燥、濃縮、柱層析分離后即得產(chǎn)物I或產(chǎn)物II，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式如下:
【權(quán)利要求】
1.一種氨基萘酚類化合物的制備方法，其特征在于:該方法是指將催化劑、醛類化合物、仲胺類化合物和萘酚依次加入水中，在溫度為2(T80°C的條件下進行反應(yīng)，反應(yīng)完全后得反應(yīng)液；該反應(yīng)液按常規(guī)方法依次經(jīng)萃取、干燥、濃縮、柱層析分離后即得產(chǎn)物I或產(chǎn)物II，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式如下:
2.如權(quán)利要求1所述的一種氨基萘酚類化合物的制備方法，其特征在于:所述催化劑是指細度為1000-2000目的鋁、鐵、鋅、鎳、鉻、鎘、銅、鎵、銦、鈷粉末中的任意一種。
3.如權(quán)利要求1所述的一種氨基萘酚類化合物的制備方法，其特征在于:所述醛類化合物為多聚甲醛、乙醛、丙醛、苯甲醛、2-氯苯甲醛、3-氯苯甲醛、4-氯苯甲醛、3-氟苯甲醛、4-溴苯甲醛、4-羥基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-氰基苯甲醛中的任意一種。
4.如權(quán)利要求1所述的一種氨基萘酚類化合物的制備方法，其特征在于:所述仲胺類化合物為二甲胺、二正丁胺、哌啶、四氫吡咯、二乙醇胺、二苯基胺中的任意一種。
5.如權(quán)利要求1所述的一種氨基萘酚類化合物的制備方法，其特征在于:所述萘酚為α -萘酹或β -萘酹。
【文檔編號】C07C217/64GK103664826SQ201410006393
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2014年1月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月7日
【發(fā)明者】杜正銀, 劉偉, 黃莉娜 申請人:西北師范大學(xué)