一種新的合成β-二酮亞胺基乙氧基鋅化合物的方法
【專利摘要】一種β-二酮亞胺基乙氧基鋅化合物的制備方法，屬于金屬有機(jī)化合物合成與催化領(lǐng)域。本發(fā)明通過β-二酮亞胺基乙基鋅化合物在有機(jī)溶劑中與氧氣反應(yīng)，得到β-二酮亞胺基乙氧基鋅化合物。本發(fā)明中的β-二酮亞胺基乙氧基鋅化合物可用作環(huán)酯類化合物的開環(huán)聚合或二氧化碳與環(huán)氧化合物的交替共聚反應(yīng)中的催化劑。本發(fā)明的制備方法簡單，成本低，反應(yīng)過程容易控制，收率高。
【專利說明】一種新的合成β-二酮亞胺基乙氧基鋅化合物的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于金屬有機(jī)化合物合成和催化領(lǐng)域，具體涉及一種簡單的方法合成β-二酮亞胺基乙氧基鋅化合物。

【背景技術(shù)】
[0002]金屬配合物通過配位插入反應(yīng)機(jī)理弓丨發(fā)的內(nèi)酯或丙交酯的開環(huán)聚合，由于其可以很好的控制分子量的分布，是聚內(nèi)酯和聚乳酸合成的重要方法之一。G.ff.Coates等人發(fā)現(xiàn)β-二酮亞胺基烷氧基鋅化合物對乳酸聚合具有很好的催化活性和立體結(jié)構(gòu)的控制作用(J.Am.Chem.Soc.2001, 123，3229)。這類化合物對β - 丁內(nèi)酯和β -戊內(nèi)酯的開環(huán)聚合同樣具有非常好的催化活性(J.Am.Chem.Soc.2002, 124，15239)。此外，這類化合物還可以催化環(huán)氧化合物和二氧化碳的交替共聚反應(yīng)來制備聚酯材料(Angew.Chem.1nt.Ed.2002，41，2599; J.Am.Chem.Soc.2002，124，14285)。這類 β - 二酮亞胺基烷氧基鋅化合物的合成一般是通過β_二酮亞胺基鋅的六甲基二硅胺基化合物小心醇解得到。直接通過二酮亞胺基乙基鋅化合物醇解，由于醇導(dǎo)致配體與鋅的離解，往往收率不高，不適于合成此類化合物。通過β_二酮亞胺基氯化鋅與烷氧基金屬鹽進(jìn)行脫鹵反應(yīng)，由于金屬的鹵化鹽與二酮亞胺基烷氧基鋅配位，而很難得到較純的二酮亞胺基烷氧基鋅化合物(J.Am.Chem.Soc.2002, 124，15239 ；J.Am.Chem.Soc.2001，123，3229)。在中國發(fā)明專利200810057386.4中，提出了一種通過β-二酮亞胺基氫化鋅進(jìn)行醇解，可以定量的得到β 二-酮亞胺基烷氧基鋅化合物。雖然此反應(yīng)與前面提到的β_ 二酮亞胺基鋅的六甲基二硅胺基化合物的醇解方法相比，具有反應(yīng)快、收率高、易控制的特點，但是β_ 二酮亞胺基氫化鋅的合成需要經(jīng)過將β_二酮亞胺基乙基鋅化合物轉(zhuǎn)化為β - 二酮亞胺基氟化鋅化合物，再將此氟化鋅化合物通過還原制備才可得到(Chem.Commun.2001，1118)，依然比較繁瑣。我們發(fā)現(xiàn)，通過β - 二酮亞胺基烷基鋅化合物與氧氣在室溫下反應(yīng)，即可得到較高產(chǎn)率的β_ 二酮亞胺基烷氧基鋅化合物。此方法操作簡單、容易控制，且產(chǎn)率很高，接近定量。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明所提供的一種β - 二酮亞胺基乙氧基鋅化合物，具體結(jié)構(gòu)如通式I所示:

【權(quán)利要求】
1.一種β-二酮亞胺基烷氧基鋅化合物的制備方法，其特征在于通過β-二酮亞胺基烷基鋅化合物在有機(jī)溶劑中，在-3(TllO°C溫度條件下，與氧氣或干燥空氣反應(yīng)0.1~24小時后得到；上面所述的二酮亞胺基烷氧基鋅化合物和二酮亞胺基烷基鋅化合物，其特征為分別具有如下結(jié)構(gòu)通式I和結(jié)構(gòu)通式II:
式中，取代基Ar具體為苯基或取代苯基或芳基或取代芳基，R為烷基。
2.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)溶劑具體優(yōu)選為苯或甲苯。
3.如權(quán)利要求1所述的一種β_二酮亞胺基烷氧基鋅化合物的制備方法，具體包括以下幾個步驟: 具有結(jié)構(gòu)通式II的β-二酮亞胺基烷基鋅化合物溶解于芳烴中，優(yōu)選甲苯為溶劑；控制反應(yīng)溫度為-3(TllO°C,優(yōu)選反應(yīng)溫度為25V ；向此溶液中通入過量的氧氣或干燥的空氣，或?qū)⒋巳芤罕┞队谘鯕饣蚋稍锏目諝庵?，?jīng)過0.1~24小時，除去溶劑后，即可得到β-二酮亞胺基烷氧基鋅化合物。
4.如權(quán)利要求1所述的β- 二酮亞胺基烷氧基鋅化合物和β - 二酮亞胺基烷基鋅化合物的結(jié)構(gòu)通式I和結(jié)構(gòu)通式II中，取代基Ar具體為2，6- 二甲基苯基或2，4，6-三甲基苯基，取代基R具體為甲基或乙基。
5.如權(quán)利要求1所述的具有結(jié)構(gòu)通式I的β- 二酮亞胺基烷氧基鋅化合物，其特征是該化合物在有機(jī)溶劑中與具有通式III的結(jié)構(gòu)存在如下的互變異構(gòu):
【文檔編號】C07F3/06GK104072526SQ201410018746
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2014年1月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月16日
【發(fā)明者】郝海軍, 王亭, 吳振宇, 莊俊鵬 申請人:北京化工大學(xué)