次磷酸鈉生產(chǎn)工藝中副產(chǎn)物磷化氫制備雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種從次磷酸鈉生產(chǎn)中的副產(chǎn)品磷化氫合成雙(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸的方法。次磷酸鈉生產(chǎn)中的副產(chǎn)物磷化氫經(jīng)過堿洗，再經(jīng)冷凍干燥去除水分。這樣處理過的磷化氫由壓縮機(jī)打入裝有二異丁烯和引發(fā)劑的高壓反應(yīng)壺。首先用二異丁烯吸收磷化氫，磷化氫中所含氫氣和少量氮?dú)獠槐晃?，而隨尾氣進(jìn)入焚燒爐。經(jīng)提純后的磷化氫在引發(fā)劑作用下與二異丁烯發(fā)生自由基加成反應(yīng)生成雙(2,4,4-三甲基戊基)膦。蒸出多余的二異丁烯和一烷基取代物。剩余物料用雙氧水氧化得雙(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸。
【專利說明】次磷酸鈉生產(chǎn)工藝中副產(chǎn)物磷化氫制備雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及次磷酸鈉副產(chǎn)物磷化氫的純化和有機(jī)磷產(chǎn)品合成，具體涉及一種次磷酸鈉生產(chǎn)工藝中副產(chǎn)物磷化氫制備雙(2，4，4_三甲基戊基)次膦酸的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]含碳-磷鍵的有機(jī)磷產(chǎn)品在工業(yè)上具有廣泛用途。有機(jī)磷產(chǎn)品的合成主要有兩條路徑。一是從三氯化磷出發(fā)經(jīng)虎克反應(yīng)，格式反應(yīng)或阿爾布佐夫三種反應(yīng)生成含碳磷鍵的有機(jī)磷產(chǎn)品。另一條路徑是磷化氫或次磷酸與烯烴的自由基加成反應(yīng)生成含碳磷鍵的有機(jī)磷產(chǎn)品。三氯化磷路線雖然可以生產(chǎn)數(shù)量繁多的有機(jī)磷產(chǎn)品，但這條路線由于氯原子的引入和排除，生產(chǎn)時(shí)造成大量污染和浪費(fèi)。格氏反應(yīng)除了原料昂貴，反應(yīng)條件也難于控制，是化工生產(chǎn)中不常用的操作之一。次磷酸鈉或次磷酸與烯烴的自由基加成反應(yīng)，相對安全性和環(huán)保性都比較高，但次磷酸鈉和次磷酸本身的化學(xué)惰性和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，使其能生產(chǎn)的有機(jī)磷產(chǎn)品限于低碳數(shù)烷基磷產(chǎn)品才能達(dá)到工業(yè)生產(chǎn)規(guī)模和時(shí)間要求。而且這個(gè)烷基磷產(chǎn)品只有烷基次膦酸。磷化氫與烯烴的自由基加成反應(yīng)生成烷基磷。磷化氫易燃并具有高毒性，但其活潑性高，可以與空間障礙較大的長鏈烯烴生成烷基磷。鑒于長鏈烷基磷產(chǎn)品在現(xiàn)代工業(yè)中的重要性，磷化氫與烯烴反應(yīng)生成有機(jī)磷產(chǎn)品的路徑必不可少。產(chǎn)量較大的有機(jī)磷產(chǎn)品雙(2，4，4-三甲基戊基)次磷酸的合成可以說明這樣的情況。
[0003]雙(2，4，4-三甲基戊基)次磷酸是美國氰特公司1983年開發(fā)的一個(gè)高效鎳鈷分離萃取劑，商品名Cyanex 272。鈷是高強(qiáng)度,耐高溫合金重要的組成部分。這種合金廣泛應(yīng)用于噴氣飛機(jī)引擎渦輪，金屬陶瓷，高能電池和磁鐵等。然而鈷主要分布在鎳礦中，含量低不易分離。因此一直以來冶金工業(yè)中分離鈷的工藝復(fù)雜，產(chǎn)率低，成本高。隨著溶劑萃取法在冶金中的應(yīng)用，上世紀(jì)60`年代出現(xiàn)了 P204，70年代出現(xiàn)了 P507。在分離鈷鎳方面P507的分離系數(shù)比P204提高了一個(gè)數(shù)量級，其它性能也較為優(yōu)異，因而P507作為萃取劑應(yīng)用很廣泛。1983年新出現(xiàn)的Cyanex272，其分離鈷鎳的分離系數(shù)比P507又提高了一個(gè)數(shù)量級。因而Cyanex272取代P507成了鈷鎳萃取應(yīng)用最多的萃取劑。因其極高的分離系數(shù)，不僅減少萃取級數(shù)，節(jié)約萃取劑，降低能耗，而且使用后的萃取劑可多次重復(fù)使用。因此Cyanex272具有極高的應(yīng)用和推廣價(jià)值。Cyanex272的合成最早用磷化氫與二異丁烯在自由基引發(fā)劑的作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成中間產(chǎn)物二(2，4，4-三甲基戊基)膦烷。中間產(chǎn)物再用雙氧水氧化生成雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸(US4374780 (1983))。該方法的原料磷化氫來自于磷化氫酸法生產(chǎn)，純度高，幾乎不含氫氣。彼得.黑斯汀等(CN102180900(2011))用次磷酸鈉工藝中副產(chǎn)品磷化氫與二異丁烯在自由基條件下合成雙(2，4，4-三甲基戊基)磷烷，雙(2，4，4-三甲基戊基)磷烷經(jīng)雙氧水氧化得到雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸。但由于反應(yīng)收率低，生產(chǎn)操作和能源消耗成本很高。Shiming Wo等(US7049463(2006))用次磷酸鈉在乙酸溶液中在135° C和二叔丁基過氧化物作用下與二異丁烯反應(yīng)生成雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸。反應(yīng)時(shí)間長達(dá)30小時(shí)。產(chǎn)品中仍含12.1%—取代產(chǎn)物，需要堿洗提純。李林艷等(CN101475588(2009))用次磷酸鈉在乙酸溶液中，改用混合物二叔丁基過氧化物和過氧化苯甲酰作引發(fā)劑(基于次磷酸鈉10摩爾％)，在120-140°C下反應(yīng)10-15小時(shí)，制得純產(chǎn)品，收率91-92%。王曉季(CN102020673(2011))用次磷酸鈉在乙酸溶液中，用偶氮二異丁腈作引發(fā)劑，在回流溫度下反應(yīng)10小時(shí)制得產(chǎn)品。產(chǎn)品中含13.8%—取代產(chǎn)物。王曉季等(CN102268038(2011)，CN1023211117 (2012))在同樣體系中用混合引發(fā)劑將反應(yīng)時(shí)間縮短到5小時(shí)，產(chǎn)品中一取代物只有4%。但是這個(gè)體系中起作用的可能并不在于引發(fā)劑混合效應(yīng)，而在于引發(fā)劑的用量。引發(fā)劑的用量基于次磷酸鈉達(dá)100摩爾％。這在生產(chǎn)操作上極其危險(xiǎn)，因而是不容許的，在經(jīng)濟(jì)上也沒有意義。張寶貴等在50-80°C下用紫外光引發(fā)次磷酸鈉與二異丁烯的自由基反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間8-20小時(shí)。產(chǎn)物收率和純度不詳。非常規(guī)的光引發(fā)自由基反應(yīng)設(shè)備在生產(chǎn)規(guī)模上是個(gè)不確定因素。以上合成雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法，或者受到磷化氫來源限制，或者采用次磷酸鈉為原料時(shí)，反應(yīng)溶劑通常需加酸，造成對設(shè)備的腐蝕，反應(yīng)時(shí)間通常也很長，最后產(chǎn)品仍需純化處理?；蛘咭l(fā)劑用量很大，不適于生產(chǎn)，或者因?yàn)榉磻?yīng)設(shè)備的非常規(guī)性難于大量生產(chǎn)。
[0004]磷化氫與烯烴反應(yīng)合成有機(jī)磷產(chǎn)品的工藝早在上世紀(jì)50年代即以開發(fā)。但磷化氫的來源一直是該工藝的關(guān)鍵。美國氰特公司因?yàn)殚_發(fā)了磷化氫生產(chǎn)方法中收率最高的從黃磷產(chǎn)生磷化氫的酸法生產(chǎn)方法，該公司成了世界烷基磷產(chǎn)品最大生產(chǎn)商。次磷酸鈉工藝的副產(chǎn)物是磷化氫的另一個(gè)重要來源。但作為這一工藝副產(chǎn)物的磷化氫中含有體積比高達(dá)60%的氫氣和少量氮?dú)?。這樣純度的磷化氫，如前所述(CN102180900(2011))，只能低收率地，也是不經(jīng)濟(jì)地合成有機(jī)磷產(chǎn)品，或者限于與活潑性較高的低碳數(shù)烯烴反應(yīng)合成低碳數(shù)烷基磷(CN101638224 (2010))。次磷酸鈉生產(chǎn)副產(chǎn)物磷化氫的這個(gè)缺點(diǎn)使得這個(gè)資源未能充分在有機(jī)磷產(chǎn)品合成中得到利用。因此如何利用次磷酸鈉生產(chǎn)中的副產(chǎn)物磷化氫高效地合成有機(jī)磷產(chǎn)品，尤其是高碳數(shù)烷基磷是本發(fā)明要解決的問題。
[0005]實(shí)驗(yàn)室或小規(guī) 模生產(chǎn)高純度磷化氫時(shí)通常用冷凍方法將粗磷化氫在_120°C到-130°C液化分離出難于液化的氫氣和氮?dú)?。但這樣的方法用于處理工業(yè)生產(chǎn)上所需磷化氫是不經(jīng)濟(jì)的。Klaus Joedden等用填充分子篩的分離柱吸附混合氣體中的磷化氫以到達(dá)分離磷化氫和氫氣的目的(CA1116537(1982))。但這樣分離的磷化氫需要高溫(I(KTC)脫附以及分子篩活化處理。并且分子篩飽和吸附量在20°C時(shí)相對于分子篩重量只有10%。這樣的分離過程不僅繁瑣而且也不經(jīng)濟(jì)。通常分子篩用于去除混合氣體中的少量磷化氫，但無法利用吸附的磷化氫(比如CN101318124(2008))。奈部川修吉(JP58222097 (1983))等用溶劑吸收磷化氫后直接與烯烴在自由基條件下反應(yīng)的方法，將磷化氫的純化和反應(yīng)合為在同一反應(yīng)壺操作。但該法只用于少數(shù)三烷基磷的合成。
[0006]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]發(fā)明目的:針對上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的制備方法。本發(fā)明采用二異丁烯在常溫和一定壓力下吸收磷化氫，然后加熱吸收磷化氫的溶液引發(fā)自由基反應(yīng)，得到高收率的中間產(chǎn)物雙(2，4，4-三甲基戊基)磷。中間產(chǎn)物再經(jīng)雙氧水氧化得到雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸。
技術(shù)方案:為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明提供一種雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的制備方法，包括以下步驟:
1)將二異丁烯或引發(fā)劑溶液吸入高壓反應(yīng)壺內(nèi)；
2)將次磷酸鈉生產(chǎn)中的副產(chǎn)物磷化氫經(jīng)氫氧化鈉溶液處理后再經(jīng)冷凍干燥器干燥處
理；
3)干燥處理后的氣體經(jīng)壓縮機(jī)壓入步驟I)的高壓反應(yīng)壺，同時(shí)放出剩余氣體；該氣體吸收過程持續(xù)1-3小時(shí)；至到液體吸收飽和；磷化氫的吸收效率在吸收開始時(shí)很高，但隨著液體吸收的磷化氫氣體增多，部分磷化氫隨尾氣流失。多級吸收可以有效地利用粗磷化氫氣體中的磷化氫，利用率可達(dá)95%。
[0008]4)加熱高壓反應(yīng)壺反應(yīng)；使壺內(nèi)溫度達(dá)到75~85°C，壺內(nèi)壓力升至6(T70大氣壓，同時(shí)維持反應(yīng)溫度75~85°C ；
5)反應(yīng)開始I小時(shí)后，用計(jì)量泵加入引發(fā)劑溶液或補(bǔ)加引發(fā)劑溶液，引發(fā)劑溶液加完后，繼續(xù)攬拌I小時(shí)得到含有2，4，4- 二甲基-2-戍基勝、二(2，4，4- 二甲基-2-戍基)勝和三(2，4，4-三甲基-2-戊基)膦的中間產(chǎn)物。引發(fā)劑溶液加的過程中保持溫度75~85°C和6(T70大氣壓5~8小時(shí)；
6)將步驟5)的中間產(chǎn)物減壓蒸餾除去反應(yīng)物中的烯烴和一取代物，用雙氧水氧化剩余的中間產(chǎn)物，得到雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸。
[0009]其中，所述引發(fā)劑溶液為含有引發(fā)劑的二異丁烯溶液。
[0010]其中，所述步驟I)中的二異丁烯為2，4，4-三甲基-1-戊烯和2，4，4-三甲基-2-戊烯的混合物；作為優(yōu)`選地，二異丁烯為75%的2，4，4-三甲基-1-戊烯和25%的2，4，4-三甲基-2-戊烯的混合物。
[0011]其中，所述步驟3)中壺內(nèi)溫度保持在_30°C-25°C，壓力為1-100大氣壓。為維持壓力，需開啟放氣閥放走未被吸收的，氫氣含量較高的氣體。
[0012]其中，所述步驟4)中壺內(nèi)溫度保持在50°C _100°C，壓力為1-100大氣壓。
[0013]其中，所述引發(fā)劑為有機(jī)偶氮和有機(jī)過氧化物引發(fā)劑。
[0014]其中，所述引發(fā)劑為過氧化苯甲酰(BP0)。
[0015]其中，所述步驟6)中的雙氧水濃度為20%_35%。
[0016]其中，引發(fā)劑可以全部用計(jì)量泵加入高壓反應(yīng)壺，這樣溶液升溫至80°C時(shí)便加入引發(fā)劑。滴加引發(fā)劑時(shí)間51小時(shí)。引發(fā)劑滴加結(jié)束后，持續(xù)保持同樣溫度攪拌I小時(shí)。引發(fā)劑也可先部分溶入二異丁烯，或在反應(yīng)前全部加入高壓反應(yīng)壺中。如果引發(fā)劑在反應(yīng)前全部加入了高壓反應(yīng)壺中，則步驟5)中可以省略加入引發(fā)劑溶液這一步驟。
[0017]有益效果:本發(fā)明利用次磷酸鈉工藝中副產(chǎn)物磷化氫制得通常需要純磷化氫制得的高效鈷鎳分離萃取劑雙(2，4，4-三甲基戊基)次磷酸。本發(fā)明的磷化氫純化處理過程使次磷酸工藝中的磷化氫能與各種烯烴反應(yīng)合成工業(yè)中所有的烷基磷產(chǎn)品。經(jīng)一步吸收的磷化氫利用率在50%。但同樣的吸收可多次進(jìn)行，磷化氫的利用率可高達(dá)95%。這樣，本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了用次磷酸鈉生產(chǎn)中的副產(chǎn)品磷化氫合成各種烷基磷產(chǎn)品的目標(biāo)。
【具體實(shí)施方式】
[0018]根據(jù)下述實(shí)施例，可以更好地理解本發(fā)明。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，實(shí)施例所描述的具體的物料配比、工藝條件及其結(jié)果僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)當(dāng)也不會限制權(quán)利要求書中所詳細(xì)描述的本發(fā)明。
實(shí)施例1
將7000克二異丁烯(75% 2，4，4-三甲基-1-戊烯，25% 2，4，4-三甲基-2-戊烯)吸入不銹鋼高壓反應(yīng)壺內(nèi)。來自次磷酸鈉生產(chǎn)的副產(chǎn)物粗磷化氫(以下稱粗磷化氫)經(jīng)30%Na0H溶液堿洗后進(jìn)入冷凍干燥器在0-3°C下冷凍干燥除水后經(jīng)壓縮機(jī)進(jìn)入高壓反應(yīng)壺。壺內(nèi)溫度保持在-3(T-20°C。壺內(nèi)壓力升至50大氣壓時(shí)，打開放氣閥以保持壺內(nèi)50大氣壓。高壓反應(yīng)壺內(nèi)溶液溫度維持在_20°C以下。保持此過程1.5小時(shí)后停止輸入粗磷化氫氣體。泄壓至40大氣壓，高壓反應(yīng)壺內(nèi)吸收磷化氫900克(輸入總氣流量2090克)。加熱高壓反應(yīng)壺至70°C時(shí)，通過計(jì)量泵加入61.5克過氧化苯甲酰溶于1146克二異丁烯的溶液，并保持高壓反應(yīng)壺在80°C，壺內(nèi)壓力升至70大氣壓，5小時(shí)候后上述全部引發(fā)劑溶液通過計(jì)量泵加入了高壓反應(yīng)壺中，保持溫度80°C 2小時(shí)。降溫取樣。樣品P-NMR分析結(jié)果:二(2，4，4-三甲基-2-戊基)膦8.23摩爾％，2，4，4-三甲基-2-戊基膦8.30摩爾％，三(2，4，4-三甲基-2-戊基)膦2.15摩爾％，其余為二異丁烯。所得反應(yīng)物料經(jīng)減壓蒸餾除去剩余二異丁烯和2，4，4-三甲基-2-戊基膦。剩余物料在60°C下滴加30%雙氧水。2小時(shí)內(nèi)滴加566克。溫度從60°C慢慢升到105°C。減壓蒸干物料得淡黃色液體產(chǎn)品雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸746克。
[0019]實(shí)施例2
將50克過氧化苯甲酰溶于7000克二異丁烯(75% 2，4，4-三甲基-1-戊烯，25%2，4，4-三甲基-2-戊烯)。所得溶液吸入不銹鋼高壓反應(yīng)壺內(nèi)。粗磷化氫經(jīng)50%Na0H溶液堿洗后進(jìn)入冷凍干燥器在0-3°C下冷凍干燥除水后經(jīng)壓縮機(jī)進(jìn)入高壓反應(yīng)壺。壺內(nèi)溫度保持在-15°C'20°C。壺 內(nèi)壓力升至60大氣壓時(shí)，打開放氣閥以保持壺內(nèi)60大氣壓。保持此過程2小時(shí)，停止輸入粗磷化氫氣體。高壓反應(yīng)壺內(nèi)泄壓至40大氣壓，高壓反應(yīng)壺內(nèi)吸收磷化氫1361克(輸入總氣流量3404克)。加熱高壓反應(yīng)壺至80°C時(shí)，壺內(nèi)壓力升至6(T70大氣壓，通過計(jì)量泵加入75.6克過氧化苯甲酰溶于1360克二異丁烯的溶液，并保持高壓反應(yīng)壺在8(T85°C，5小時(shí)候后上述全部引發(fā)劑通過計(jì)量泵加入了高壓反應(yīng)壺。保持溫度8(T85°C反應(yīng)2小時(shí)。降溫至室溫，停止反應(yīng)。樣品P-NMR分析結(jié)果:二(2，4，4-三甲基-2-戊基)膦23.70摩爾％，2，4，4-三甲基-2-戊基膦16.19摩爾％，三(2，4，4-三甲基-2-戊基)膦3.39摩爾％，其余為二異丁烯。所得反應(yīng)物料經(jīng)減壓蒸餾除去剩余二異丁烯和2，4，4-三甲基-2-戊基膦。剩余物料在60°C下滴加20%雙氧水。3小時(shí)內(nèi)滴加1740克。溫度從60°C慢慢升到95°C。減壓蒸干物料得淡黃色液體產(chǎn)品雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸2350克。
[0020]實(shí)施例3
將136克過氧化苯甲酰溶于7000克二異丁烯(75% 2，4，4-三甲基-1-戊烯，25%2，4，4-三甲基-2-戊烯)。所得溶液吸入不銹鋼高壓反應(yīng)壺內(nèi)。粗磷化氫經(jīng)40%Na0H溶液堿洗后進(jìn)入冷凍干燥器在0-3°C下冷凍干燥除水后經(jīng)壓縮機(jī)進(jìn)入高壓反應(yīng)壺。壺內(nèi)溫度保持在-15'20°C。壺內(nèi)壓力升至70大氣壓時(shí)，打開放氣閥以保持壺內(nèi)在此壓力。保持此過程2小時(shí)，停止輸入粗磷化氫氣體。高壓反應(yīng)壺內(nèi)泄壓至40大氣壓，高壓反應(yīng)壺內(nèi)吸收磷化氫1603克(輸入總氣流量3730克)。加熱高壓反應(yīng)壺并保持溫度在80-85°C，壺內(nèi)壓力升至60^70大氣壓，時(shí)間7小時(shí)。降溫至室溫，停止反應(yīng)。樣品P-NMR分析結(jié)果:二(2，4，4-三甲基-2-戊基)膦20.58摩爾％，2，4，4-三甲基-2-戊基膦20.97摩爾％，三(2，4，4-三甲基-2-戊基)膦2.52摩爾％，其余為二異丁烯。所得反應(yīng)物料經(jīng)減壓蒸餾除去剩余二異丁烯和2，4，4-三甲基-2-戊基膦。剩余物料在60°C下滴加30%雙氧水。3小時(shí)內(nèi)滴加1270克。溫度從60°C慢慢升到95°C。減壓蒸干物料得淡黃色液體產(chǎn)品雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸1700克。
[0021]實(shí)施例4
將86.3克過氧化苯甲酰溶于7000克二異丁烯(75% 2，4，4-三甲基-1-戊烯，25%2，4，4-三甲基-2-戊烯)。所得溶液吸入不銹鋼高壓反應(yīng)壺內(nèi)。粗磷化氫經(jīng)30%Na0H溶液堿洗后進(jìn)入冷凍干燥器在0-3°C下冷凍干燥除水后經(jīng)壓縮機(jī)進(jìn)入高壓反應(yīng)壺。壺內(nèi)溫度保持在-15°C。壺內(nèi)壓力升至70大氣壓時(shí)，打開放氣閥以保持壺內(nèi)70大氣壓。保持此過程2小時(shí)，停止輸入粗磷化氫氣體。高壓反應(yīng)壺內(nèi)壓力泄壓至40大氣壓，高壓反應(yīng)壺內(nèi)吸收磷化氫1761克(輸入總氣流量3567克)。加熱高壓反應(yīng)壺至80°C時(shí)，保持80_85°C I小時(shí)，通過計(jì)量泵補(bǔ)加75.6克過氧化苯甲酰溶于1360克二異丁烯的溶液，并保持高壓反應(yīng)壺在80-85°C，壺內(nèi)壓力升至6(T70大氣壓，5小時(shí)候后全部引發(fā)劑通過計(jì)量泵加入了高壓反應(yīng)壺中，保持溫度80-85°C反應(yīng)I小時(shí)。降溫至室溫，停止反應(yīng)。樣品P-NMR分析結(jié)果:二(2，4，4-三甲基-2-戊基)膦20.03摩爾％，2，4，4-三甲基-2-戊基膦25.38摩爾％，三(2,4, 4-三甲基-2-戊基)膦3.23摩爾％，其余為二異丁烯。所得反應(yīng)物料經(jīng)減壓蒸餾除去剩余二異丁烯和2，4，4-三甲基-2-戊基膦。剩余物料在60°C下滴加30%雙氧水。3小時(shí)內(nèi)滴加1880克。溫度從60°C慢慢升到95°C。減壓蒸干物料得淡黃色液體產(chǎn)品雙(2，4，4-三甲基戊基)次 膦 酸2550克。
【權(quán)利要求】
1.一種雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的制備方法，其特征在于包括以下步驟: 1)將二異丁烯或引發(fā)劑溶液吸入高壓反應(yīng)壺內(nèi)； 2)將次磷酸鈉生產(chǎn)中的副產(chǎn)物磷化氫經(jīng)氫氧化鈉溶液處理后再經(jīng)冷凍干燥器干燥處理； 3)干燥處理后的氣體經(jīng)壓縮機(jī)壓入步驟I)的高壓反應(yīng)壺，同時(shí)放出剩余氣體； 4)加熱高壓反應(yīng)壺反應(yīng)； 5)反應(yīng)開始I小時(shí)后，用計(jì)量泵加入引發(fā)劑溶液或補(bǔ)加引發(fā)劑溶液，引發(fā)劑溶液加完后，繼續(xù)攬拌I小時(shí)得到含有2，4, 4- 二甲基-2-戍基勝、二(2，4, 4- 二甲基-2-戍基)勝和三(2，4，4-三甲基-2-戊基)膦的中間產(chǎn)物； 6)將步驟5)的中間產(chǎn)物減壓蒸餾除去反應(yīng)物中的烯烴和一取代物，用雙氧水氧化剩余的中間產(chǎn)物，得到雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑溶液為含有引發(fā)劑的二異丁烯溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的制備方法，其特征在于，所述步驟I)中的二異丁烯為2，4，4-三甲基-1-戊烯和2，4，4-三甲基-2-戊烯混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中壺內(nèi)溫度保 持在_30°C -25°C，壓力為1-100大氣壓。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的制備方法，其特征在于，所述步驟4)中壺內(nèi)溫度保持在50°C _100°C，壓力為1-100大氣壓。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑為有機(jī)偶氮和有機(jī)過氧化物引發(fā)劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙(2，4，4-三甲基戊基)次磷酸的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑為過氧化苯甲酰。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙(2，4，4-三甲基戊基)次磷酸的制備方法，其特征在于，所述步驟6)中的雙氧水濃度為20%-35%。
【文檔編號】C07F9/30GK103772429SQ201410019641
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2014年1月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月16日
【發(fā)明者】周躍輝, 葉志松, 傅益民 申請人:常熟新特化工有限公司