環(huán)狀二聚對苯二甲酸丁二醇酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明具體描述了一種新的環(huán)狀二聚對苯二甲酸丁二醇酯(Cyclic?PBT?Dimer)的制備方法，以對苯二甲酰氯和1，4-丁二醇為原料采用保護與脫保護的策略定向合成了環(huán)狀二聚對苯二甲酸丁二醇酯，可用于PBT塑料中環(huán)狀二聚對苯二甲酸丁二醇酯雜質的對照分析與檢測。本發(fā)明所述產(chǎn)品的化學結構式為：。
【專利說明】環(huán)狀二聚對苯二甲酸丁二醇酯的制備
[【技術領域】]:
[0001]本發(fā)明屬于分析檢測標準參照物的制備，具體涉及一種環(huán)狀二聚對苯二甲酸丁二醇酯(Cyclic PBT Dimer)的合成方法。
[【背景技術】]:
[0002]聚對苯二甲酸丁二醇酯(Polybutylene terephthalate),又名聚對苯二甲酸四次甲基酯，簡稱PBT，是對苯二甲酸與1，4_ 丁二醇的縮聚物。
[0003]聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是一種性能優(yōu)良的熱塑性聚酯結晶性工程塑料，剛性和硬度高，熱穩(wěn)定性好，具有優(yōu)良的抗沖擊性能，因摩擦系數(shù)低而耐磨性極優(yōu)，尺寸穩(wěn)定性好，吸濕性較小，耐化學腐蝕性好。由于其優(yōu)良的性能，PBT被廣泛用于電子電器與配件，汽車零部件，機械設備及零部件等。
[0004]在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的工業(yè)化制造過程中，會產(chǎn)生具有不同高聚合度和大分子量的聚合物，同時會產(chǎn)生低聚合度和小分子量的線性聚合物和環(huán)狀聚合物，如環(huán)狀二聚對苯二甲酸丁二醇酯(c(TB) 2)、環(huán)狀三聚對苯二甲酸丁二醇酯(c(TB)3)、環(huán)狀四聚對苯二甲酸丁二醇酯(c(TB) 4)、環(huán)狀五聚對苯二甲酸丁二醇酯(c(TB) 5)、環(huán)狀六聚對苯二甲酸丁二醇酯(c(TB)6)，以及更大的環(huán)狀對苯二甲酸丁二醇酯等。其結構式如下:

Oo
[0005]環(huán)狀二聚對苯二`甲酸丁二醇酯(c (TB) 2) /cy*


>-€h:
[0006]環(huán)狀三聚對苯二甲酸丁二醇酯(c(TB) 3) —tt? V。
O d







3

yQr\
Cj S

Oy0。丫。
[0007]環(huán)狀四聚對苯二甲酸丁二醇酯(c(TB) 4): 0 cyccPBTTetrame, Q

O^O。人。

°0K>t0 ，[0008]環(huán)狀五聚對苯二甲酸丁二醇酯(C (TB) 5)
【權利要求】
1.一種合成環(huán)狀二聚對苯二甲酸丁二醇酯的方法，該方法包括: (1)1,4- 丁二醇與三苯基氯甲烷反應得到單保護的1，4_ 丁二醇中間體4-三苯基甲氧基丁醇I。 (2)1,4- 丁二醇與芐基氯反應得到單保護的1，4_ 丁二醇中間體4-芐氧基丁醇2。 (3)對苯二甲酰氯與4-芐氧基丁醇2反應得到對苯二甲酸雙(4-芐氧基丁基)酯3。 (4)對苯二甲酸雙(4-芐氧基丁基)酯3在一定量的氫氧化鉀作用下皂化得到對苯二甲酸單(4-芐氧基丁基)酯4。 (5)對苯二甲酸單(4-芐氧基丁基)酯4與4-三苯基甲氧基丁醇I反應得到對苯二甲酸1-(4-芐氧基丁基)4-(4-三苯基甲氧基丁基)二酯5。 (6)對苯二甲酸1-(4-芐氧基丁基)4-(4-三苯基甲氧基丁基)二酯5用酸溶液處理脫去三苯基甲基得到對苯二甲酸1-(4-芐氧基丁基)4-(4-羥基丁基)二酯6。 (7)對苯二甲酰氯與芐醇反應得到中間體對苯二甲酸二芐酯7。 (8)對苯二甲酸二芐酯7在一定量的氫氧化鉀作用下皂化得到對苯二甲酸單芐酯8。 (9)對苯二甲酸1-(4-芐氧基 丁基)4-(4-羥基丁基)二酯6與對苯二甲酸單芐酯8反應得到二芐基保護的線性二聚對苯二甲酸丁二醇酯9。 (10)二芐基保護的線性二聚對苯二甲酸丁二醇酯9經(jīng)催化氫化脫去芐基保護集團生成線性二聚對苯二甲酸丁二醇酯10。 (11)線性二聚對苯二甲酸丁二醇酯10在縮合劑輔助下酯化關環(huán)生成環(huán)狀二聚對苯二甲酸丁二醇酯11。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，包括: (1)對苯二甲酸雙(4-芐氧基丁基)酯3，包括但不限于在叔丁醇-水混合溶液中在一當量的氫氧化鉀作用下選擇性皂化得到對苯二甲酸單(4-芐氧基丁基)酯4的合成方法。 (2)對苯二甲酸單(4-芐氧基丁基)酯4與4-三苯基甲氧基丁醇I反應得到對苯二甲酸1- (4-芐氧基丁基)4- (4-三苯基甲氧基丁基)二酯5，然后用三氟乙酸的二氯甲烷溶液、氯化氫的乙醚溶液，氯化氫的乙酸乙酯溶液，氯化氫的醇溶液，氯化氫的二氧六環(huán)溶液或其他方法處理脫去三苯基甲基得到對苯二甲酸1- (4-芐氧基丁基)4- (4-羥基丁基)二酯6的合成方法。 (3)對苯二甲酸二芐酯7，包括但不限于在叔丁醇-水混合溶液中在一當量的氫氧化鉀作用下選擇性皂化得到對苯二甲酸單芐酯8的合成方法。 (4)對苯二甲酸1-(4-芐氧基丁基)4-(4-羥基丁基)二酯6與對苯二甲酸單芐酯8在縮合劑包括但不限于EDC1、DCC、DIC、DEAD、DIAD以及輔助試劑作用下反應得到二芐基保護的線性二聚對苯二甲酸丁二醇酯9的合成方法。 (5)二芐基保護的線性二聚對苯二甲酸丁二醇酯9，包括但不限于在鈀/碳催化氫化下脫去芐基保護集團生成線性二聚對苯二甲酸丁二醇酯10的合成方法。 (6)線性二聚對苯二甲酸丁二醇酯10在縮合劑包括但不限于EDC1、DCC、DIC、DEAD、DIAD以及輔助試劑作用下酯化關環(huán)生成環(huán)狀二聚對苯二甲酸丁二醇酯11的合成方法。
【文檔編號】C07D323/00GK103755678SQ201410043632
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2014年1月28日 優(yōu)先權日:2014年1月28日
【發(fā)明者】張磊 申請人:張磊