一種n,n-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種N,N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，該方法是將溶有雙（三氯甲基）碳酸酯的有機(jī)溶劑在室溫下滴加到二硫化四取代基秋蘭姆與有機(jī)溶劑的混合液中，滴加完畢，WBFY-201型微波化學(xué)反應(yīng)器的微波輻射功率設(shè)定為65～650W，微波加熱1～45min后，抽濾除去硫，濾液蒸餾回收有機(jī)溶劑，殘留固體重結(jié)晶，得到N,N-二取代氨基一硫代甲酰氯。本發(fā)明的合成方法具有操作簡(jiǎn)便、無催化劑、反應(yīng)時(shí)間短、后處理容易、環(huán)境友好、產(chǎn)品收率及純度較高、易于工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】一種N, N- 二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，屬于醫(yī)藥與化工【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]N, N- 二取代氨基一硫代甲酰氯是一種重要的反應(yīng)試劑，主要用于酚羥基轉(zhuǎn)變成芳巰基的反應(yīng)過程。例如，Li印a A.J.等人在Aust.J.Chem.，2005，58 (12) ,864-869.報(bào)道了N, N-二甲氨基一硫代甲酰氯(I)與2-羥基-3-甲基苯甲酸甲酯(2)在氫化鈉作用下在DMF溶液中反應(yīng)得到2-(N，N’-二甲基氨基硫代甲酰氧基)-3-甲基苯甲酸甲酯(3)，經(jīng)過220°C加熱重排得到2-(N，N’ - 二甲基氨基甲酰巰基)-3-甲基苯甲酸甲酯(4)，再經(jīng)堿性水解得到2-巰基-3-甲基苯甲酸甲酯(5)。該方法也是將酚羥基轉(zhuǎn)變?yōu)榉紟€基類化合物的通用方
法。反應(yīng)方程式如下:
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種N，N- 二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，該方法是將溶有雙(三氯甲基)碳酸酯的有機(jī)溶劑在室溫下滴加到二硫化四取代基秋蘭姆與有機(jī)溶劑的混合液中，滴加完畢，WBFY-201型微波化學(xué)反應(yīng)器的微波輻射功率設(shè)為65~650W，微波加熱I~45min后，抽濾除去硫，濾液蒸餾回收有機(jī)溶劑，殘留固體重結(jié)晶，得到產(chǎn)品。反應(yīng)方程式為:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四取代基秋蘭姆與N，N- 二取代氨基一硫代甲酰氯結(jié)構(gòu)式中RpR2為C1~C6的烷基、C1~C6環(huán)烷基、C1~C5烷氧基、芐基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的芳雜環(huán)基中的一種或兩種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四取代基秋蘭姆與N，N- 二取代氨基一硫代甲酰氯結(jié)構(gòu)式中RpR2為取代或未取代的芳雜環(huán)基時(shí)，其芳雜環(huán)基為呋喃、噻吩、吡啶中的一種或兩種。
4.根據(jù)權(quán)利要求2、3所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四取代基秋蘭姆與N，N- 二取代氨基一硫代甲酰氯結(jié)構(gòu)式中RpR2優(yōu)選為甲基、乙基、芐基中的一種或兩種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的有機(jī)溶劑為下列一種或兩種以上任意比例的混合:苯、甲苯、二甲苯、氯苯、鄰二氯苯、二惡烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的有機(jī)溶劑優(yōu)選為下列一種或兩種以`上任意比例的混合:苯、甲苯、二甲苯、氯仿或2-甲基四氫呋喃。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四甲基秋蘭姆與雙(三氯甲基)碳酸酯的物質(zhì)的量之比為1:0.34~2.0。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四取代基秋蘭姆與雙(三氯甲基)碳酸酯的物質(zhì)的量之比優(yōu)選為1:0.34 ~1.0。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的有機(jī)溶劑與二硫化四取代基秋蘭姆的質(zhì)量比為5~25:1。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的有機(jī)溶劑與二硫化四取代基秋蘭姆的質(zhì)量比優(yōu)選為5~20:1。
【文檔編號(hào)】C07C333/04GK103772249SQ201410060291
【公開日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2014年2月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月21日
【發(fā)明者】洪志, 蘇為科, 金婷婷, 謝尚杰, 胡雪亞, 唐瑜, 江晨, 胡巍翔, 李云彬 申請(qǐng)人:洪志, 臺(tái)州學(xué)院, 浙江工業(yè)大學(xué)